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2004 年度 実績報告書

マクロスピン系金属錯体の秩序的配列による機能性ナノ空間の創製

研究課題

研究課題/領域番号 14740360
研究機関大阪市立大学

研究代表者

廣津 昌和  大阪市立大学, 大学院・理学研究科, 講師 (30312903)

キーワード多核金属錯体 / マクロスピン / 二核化配位子 / シッフ塩基二量体 / ナノ空間 / 不斉触媒
研究概要

1.キサンテン骨格で架橋されたシッフ塩基二量体錯体の合成
二分子のサリチルアルデヒドを9,9-ジメチルキサンテンの4位と5位で連結したキサンテン架橋ビス(サリチルアルデヒド)と1,2-phenylenediamineとの反応により、シッフ塩基二量体配位子を合成し、さらに、酢酸マンガンと反応させることにより、マンガン(III)二核錯体を合成した。この錯体の単結晶X線構造解析を行い、ナノ空間を有する環状構造をとっていることを明らかにした。ビス(サリチルアルデヒド)と(1R,21)-1,2-cyclohexanediamineとの反応では環状配位子は得られなかったが、金属イオンを用いたテンプレート反応により、光学活性なマンガン(III)二核錯体を単離することに成功した。この錯体についても結晶構造を決定し、キラルナノ空間を有する環状構造をとっていることを明らかにした。また、これらの錯体の分光学および電気化学測定を行い、その基本的性質を解明した。
2.マンガンシッフ塩基二量体錯体の反応性
光学活性なマンガンシッフ塩基二量体錯体を触媒として、スルフィドの不斉酸化反応を行った。メチルフェニルスルフィドを基質とし、ヨードソベンゼンを酸化剤として反応を行ったところ、対応する単核錯体と同様に反応が進行したが、不斉収率は低かった。しかしルイス塩基の存在下で反応を行った場合には、二核錯体に対して特異的に不斉収率の向上が見られた。
3.キサンテン骨格により架橋されたチタン二核錯体の合成
N_2O_2を配位原子とする三脚型四座配位子の4族遷移金属錯体は、高いオレフィン重合触媒活性をもつことが知られている。そこで三脚型四座配位子をキサンテン骨格により架橋した新規二核化配位子を合成し、そのチタン(IV)二核錯体を合成した。さらに、温度可変NMRスペクトルを測定し、その溶液内挙動を明らかにした。

  • 研究成果

    (5件)

すべて 2005 2004

すべて 雑誌論文 (5件)

  • [雑誌論文] Alkylation of Nonbridging Thiolato Groups in an S-bridged Co^<III>Pd^<II>Co^<III> Trinuclear Complex : Control of Geometrical Isomerism by Tuning Trans Influence Due to Sulfur Donors2005

    • 著者名/発表者名
      Y.Chikamoto, M.Hirotsu, T.Kawamoto, T.Konno
    • 雑誌名

      Chem.Lett. 34(3)

      ページ: 362-363

  • [雑誌論文] Sulfur-Bridged Co^<III>Pt^<II>Co^<III> Trinuclear Complexes with Mixed Aliphatic and Aromatic Thiolate Ligands : Effect of Non-bridging Ligands on the Homochiral Linkage of Cobalt(III) Octahedrons by Platinum(II)2004

    • 著者名/発表者名
      M.Hirotsu, R.Endo, T.Yoshimura, T.Konno
    • 雑誌名

      Inorg.Chem. 43(14)

      ページ: 4406-4414

  • [雑誌論文] An unexpected chelate conformation in trans-[(R)-N,N'-bis(α-phenylsalicylidene)propane-1,2-diaminato(2-)]bis(1-methyl-1H-imidazole-κN^3)cobalt(III) perchlorate2004

    • 著者名/発表者名
      M.Hirotsu, M.Kojima, K.Nakajima, S.Kashino, Y.Yoshikawa
    • 雑誌名

      Acta Crystallogr.Sect.C C60(9)

      ページ: m431-m432

  • [雑誌論文] Novel Aggregation of [Ni(thiolato)_2(amine)_2] Type Square Planes Assisted by Silver(I) Ions2004

    • 著者名/発表者名
      T.Konno, M.Usami, M.Hirotsu, T.Yoshimura, T.Kawamoto
    • 雑誌名

      Chem.Commun. 2004(20)

      ページ: 2296-2297

  • [雑誌論文] Synthesis, characterization and stereochemistry of S-bridged Co^<III>MCo^<III>(M=Pd^<II>, Pt^<II>) trinuclear complexes containing two non-bridging thiolato groups : building blocks for the construction of chiral heterometallic aggregates2004

    • 著者名/発表者名
      Y.Chikamoto, M.Hirotsu, T.Yamaguchi, T.Yoshimura, T.Konno
    • 雑誌名

      Dalton Trans. 2004(21)

      ページ: 3564-3661

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公開日: 2006-07-12   更新日: 2016-04-21  

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