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2015 年度 実績報告書

ジピロメテンホウ素錯体をビルディングブロックとした特殊構造共役系高分子の創出

研究課題

研究課題/領域番号 14J03877
研究機関京都大学

研究代表者

山根 穂奈美  京都大学, 工学研究科, 特別研究員(DC1)

研究期間 (年度) 2014-04-25 – 2017-03-31
キーワードホウ素 / BODIPY / 共役系
研究実績の概要

1. カルドBODIPYによる共役系高分子構築
フルオレンの9位に芳香族置換基を導入した構造は「カルド構造」と呼ばれるが、ホウ素上に芳香族置換基を導入したBODIPYもカルド構造とみなすことができる。本研究においては、このようなカルド構造BODIPYを共役系主鎖内に組み込むことで、共役系高分子を基盤とした新たな発光性材料の創出を目指した。具体的には、ホウ素上に電子求引性・供与性置換基を持つフェニル基を導入した各種カルドBODIPYを合成した。さらに、それらを主鎖に有する共役系高分子を合成し、光学特性を調査した。得られたポリマーの光学特性は、フェニル基上の置換基によらず、良く似た性質を示した。以上の光学特性の結果から、カルド構造を有するBODIPYおよびそのポリマーの電子状態は、芳香環上の置換基の電子求引性・電子供与性にかかわらず、保存可能であることが示唆された。
2. 近赤外発光色素を指向したヘテロ環置換Aza-BODIPYの合成
BODIPYのメソ位の炭素原子を窒素原子へ変換した骨格はAza-BODIPYと呼ばれており、通常のBODIPYと比較して、長波長領域に吸収・発光を示す。近赤外領域で吸収・発光を示すAza-BODIPY誘導体として、チオフェンを導入したものが報告されているが、硫黄原子の重原子効果の影響で発光量子収率が低い。そこで、近赤外領域における高輝度発光材料の創出を目指し、フランを導入したAza-BODIPYを設計・合成した。合成したフラン置換Aza-BODIPYの吸収スペクトル測定を行ったところ、近赤外領域で吸収・発光を示した。チオフェンを導入したときのような発光量子収率の低下は見られなかったことから、高効率近赤外発光を目指す上で、Aza-BODIPYに導入する置換基として、フランが有効であることが示唆された。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

上記の研究テーマ1については、すでに成果を論文として投稿し、掲載済みである。テーマ2についても、今年度中に論文を執筆し、投稿できる見込みがある。また、どちらのテーマもさらなる発展研究が期待でき、現在着手している。以上のことから、本研究課題は順調に達成されていると考えられる。

今後の研究の推進方策

「研究実績の概要」で挙げた2つのテーマを発展させていく。
1. 電子求引性・供与性置換基を導入したカルドBODIPY共役系高分子により、共役系高分子主鎖は、カルド構造による側鎖に影響を受けないことが示唆された。そこで、カルド芳香族として発光性色素を導入して、共役系主鎖とカルド側鎖からそれぞれ発光を示す多色発光性高分子の創出を目指す。
2. さらなる長波長領域における吸収・発光の発現を目指し、共役拡張のために高分子かを検討している。また、Aza-BODIPYを主鎖に有する共役系高分子が、高い電子移動度を示すことを当研究室から報告している。そのため、本研究テーマであるヘテロ環置換Aza-BODIPYにおいてもキャリア移動度測定を行っていく。

  • 研究成果

    (13件)

すべて 2016 2015

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (9件) (うち国際学会 1件)

  • [雑誌論文] Polymers from Electronic Interactions with Side-Chain Substituents by Cardo Boron Structures2016

    • 著者名/発表者名
      Yamane, H.; Ito, S.; Tanaka, K.; Chujo
    • 雑誌名

      Polym. Chem.

      巻: 7 ページ: 2799 - 2807

    • DOI

      10.1039/C6PY00377J

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Liquid Scintillators with Near Infrared Emission Based on Organoboron Conjugated Polymers2015

    • 著者名/発表者名
      Tanaka, K.; Yanagida, T.; Yamane, H.; Hirose, A.; Yoshii, R.; Chujo
    • 雑誌名

      Bioorg. Med. Chem. Lett.

      巻: 25 ページ: 5331-5334

    • DOI

      10.1016/j.bmcl.2015.09.037

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Simple and Valid Strategy for the Enhancement of the Solid-Emissive Property of Boron Dipyrromethene2015

    • 著者名/発表者名
      Yamane, H.; Tanaka, K.; Chujo
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett.

      巻: 56 ページ: 6786-6790

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2015.10.072

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Color Tuning of Boron Diiminate Conjugated Polymers with Aggregation-Induced Scintillation Properties2015

    • 著者名/発表者名
      Tanaka, K.; Yanagida, T.; Hirose, A.; Yamane, H.; Yoshii, R.; Chujo
    • 雑誌名

      RSC Adv.

      巻: 5 ページ: 96653-96659

    • DOI

      10.1039/C5RA20459C

    • 査読あり
  • [学会発表] ヘテロ環置換Aza-BODIPYの合成2016

    • 著者名/発表者名
      大谷俊介、山根穂奈美、田中一生、中條善樹
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府、京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-27
  • [学会発表] Construction of Cardo-Structure in BODIPYs and Development of Functional Conjugated Polymers2016

    • 著者名/発表者名
      山根穂奈美、伊藤峻一郎、田中一生、中條善樹
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府、京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-25
  • [学会発表] Optical properties of solid-emissive BODIPYs bearing aryl substituents at the boron center2015

    • 著者名/発表者名
      山根穂奈美、伊藤峻一郎、田中一生、中條善樹
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      ハワイコンベンションセンター(アメリカ合衆国)
    • 年月日
      2015-12-19
    • 国際学会
  • [学会発表] ホウ素上にフェニル基を有するBODIPY誘導体及び共役系高分子の光学特性2015

    • 著者名/発表者名
      山根穂奈美、伊藤峻一郎、田中一生、中條善樹
    • 学会等名
      第34回無機高分子研究討論会
    • 発表場所
      東京理科大学(東京都、新宿区)
    • 年月日
      2015-11-05
  • [学会発表] ホウ素上に芳香族置換基を有するBODIPY誘導体及び共役系高分子の合成と光学特性2015

    • 著者名/発表者名
      山根穂奈美、伊藤峻一郎、田中一生、中條善樹
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      東北大学(宮城県、仙台市)
    • 年月日
      2015-09-15
  • [学会発表] Optical Properties of BODIPY dyes Bearing Aryl Substituents at the Boron Center2015

    • 著者名/発表者名
      山根穂奈美、田中一生、中條善樹
    • 学会等名
      2015年光化学討論会
    • 発表場所
      大阪市立大学(大阪府、大阪市)
    • 年月日
      2015-09-09
  • [学会発表] 電子求引・供与性芳香環をホウ素上に有するBODIPY誘導体の共役系高分子化と特性評価2015

    • 著者名/発表者名
      伊藤峻一郎、山根穂奈美、田中一生、中條善樹
    • 学会等名
      第61回高分子研究発表会(神戸)
    • 発表場所
      兵庫県民会館(兵庫県、神戸市)
    • 年月日
      2015-07-17
  • [学会発表] ホウ素上に芳香族置換基を有するBODIPY誘導体の合成と光学特性2015

    • 著者名/発表者名
      山根穂奈美、田中一生、中條善樹
    • 学会等名
      第64回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      札幌コンベンションセンター(北海道、札幌市)
    • 年月日
      2015-05-27
  • [学会発表] 電子求引・供与性芳香環をホウ素上に有するBODIPY誘導体の高分子化と光学特性2015

    • 著者名/発表者名
      伊藤峻一郎、山根穂奈美、田中一生、中條善樹
    • 学会等名
      第64回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      札幌コンベンションセンター(北海道、札幌市)
    • 年月日
      2015-05-27

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公開日: 2016-12-27  

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