| 研究実績の概要 |
平成27年度には、以下のテーマに取り組んだ。
(1) 気相および液相での1,3-シクロヘキサジエン/1,3,5-cis-ヘキサトリエン間光異性化反応に対する理論的研究
(2) 大気中におけるHSOラジカルの光解離過程に関する理論的研究
(3) 「トンネル効果」を取り入れた新規半古典動力学法の開発
主たるテーマとして初年度(平成26年度)から取り組んでいる(1)のテーマに関しては、すでに実験が報告されている1,3-シクロヘキサジエンと1,3,5-ヘキサトリエン間における光異性化反応に着目し、古典軌道ホップ法に基づく非断熱ab initio分子動力学計算による全自由度を考慮したシミュレーションを行った。本研究ではZhu-Nakamura公式を用いることで、取り入れられるべき量子効果の一つである「非断熱遷移」の考慮を可能としている。実験研究で用いられる緩和時間と分子振動解析法を用い、実験でも観測されているメジャーな分子振動をシミュレーションから得ることに成功している。以上の気相中での本異性化反応に対する研究結果を査読付き学術論文として発表した。液相中のシミュレーション結果でも実験と定量的な一致が見られており、現在これらの結果をまとめた論文を作成中である。テーマ(2)では、不安定で実験の困難なHSOラジカルに着目し、大気中・紫外領域における光解離過程について非断熱ab initio分子動力学計算を用いた解離経路の分岐比並びに解離条件の解明を目指している。本年の研究において、予想されていたOの解離経路に加え、新たにHが解離する解離経路の発見に至った。テーマ(3)については、半古典的手法において取り込まねばならない量子効果の一つである「トンネル効果」を考慮できる新規半古典動力学法の開発に着手し、モデルポテンシャルを用いた系に対しての査読付き学術論文発表を行った。
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