| 研究概要 |
不斉自己触媒反応の一般性の確立を目的としてキラルなピリミジルおよびキノリルアルカノールを用いて検討した。その結果,ピリミジルアルカノールのみならず種々の置換基を有するキノリルアルカノールについても極めて効率的な不斉自己触媒能を持つことを明らかにした。次に右および左円偏光の照射によるキラル化合物の高エナンチオ選択的な不斉合成を検討した。ラセミ体のケトオレフィンに円偏光を照射後,これを不斉開始剤として用いて不斉自己触媒を行ったところ,円偏光の向きと立体相関を持つピリミジノレアルカノールが極めて高い鏡像体過剰率で得られた。さらに,ラセミ体のピリミジルアルカノールすなわち不斉自己触媒に右または左円偏光を直接照射してわずかな不斉を誘起させ,不斉自己触媒反応を行うことにより,それぞれRまたは(S)-ピリミジルアルカノールが極めて高い鏡像体過剰率で得られることを見出した。本結果は,キラルな物理力である円偏光を元に高い鏡像体過剰率の有機化合物を直接不斉合成したものであり,有機化合物の不斉の起源解明に重要な知見を与えるものである。さらに,不斉無機結晶が有機化合物の不斉の起源となり得ることを証明した。すなわちd-および1-塩素酸ナトリウム,臭素酸ナトリウムなどの不斉無機結晶存在下で不斉自己触媒反応を行い,高光学純度のピリミジルアルカノールが生成することを見出した。また,種々の不斉有機化合物を不斉開始剤として用いる不斉自己触媒反応として,キラルな飽和炭化水素,エポキシド,重水素置換化合物などを不斉開始剤として用い,光学純度が向上する不斉自己触媒反応により,高エナンチオ選択的にピリミジルアルカノールが生成することを明らかにした。また,アキラルな有機分子が形成するキラル結晶や,複数のピリミジルアルカノール部位をもつ基質の不斉自己触媒反応を行った。
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