含硫黄金属錯体を活用するπ-電子集積化合物の合成とその機能性の解明

2003 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 15036205
• 研究機関: 岩手大学
• 研究代表者: 佐藤 瀏 岩手大学, 工学部, 教授 (00003872)
• 研究分担者: 小川 智 岩手大学, 工学部, 助教授 (70224102)
• キーワード: ベンゾジチアスタノール / ベントリチオール / ベンゾテトラチイン / ベンゾペンタチエピン / ベンゾポリカルコゲニド / 金属錯体 / ベンゼン環集積化合物 / 超分子化合物

研究概要

機能性化合物や生理活性化合物など広く有用性が認められている環状ポリスルフィド類など含硫黄化合物のさらなる機能性の向上を目的として含硫黄金属錯体の反応性を活用してベンゼンなどのp-電子集積化合物の合成に着手した。
1、ベンゾジチアスタノールからの環状ポリスルフィド類の選択的合成
ベンゾジチアスタノールに硫黄源として塩化チオニルを作用させ次いで還元するとベントリチオール類が選択的に得られた。また、塩化メチレン中二塩化硫黄を作用させると不安定なベンゾテトラチインが得られ、塩化硫黄を作用させるとベンゾペンタチエピンが選択的に得られる事を見い出した。
2、ベンゾテルラチアチタノールからのベンゾポリカルコゲニド類の合成
ベンゾテルラチアチタノールに硫黄源として塩化チオニル、セレン源として塩化セレネニルを作用させるとそれぞれ選択的にベンオジチアテルロールおよびベンゾセレナチアテルロールが得られる事を見い出した。
3、ジチアスタノールからのベンゼン環集積化合物の合成
ビフェニルやテルフェニルなどの多ベンゼン化合物のスズ錯体を活用して超分子化合物を指向するベンゼン環集積化合物の合成について健闘を開始した。現在多ベンゼン環金属錯体の合成を検討している。

研究成果

• [文献書誌] Noriyoshi Nagahora, Satoshi Ogawa, Satoko Yoshimura, Yasushi Kawai, Ryu Sato: "Design of Reversible Low Redox Potential Systems Using Five-Membered Trichalcogenaheterocycles Containing Heavy Chalcogens ; Sulfur, Selenium, and Tellurium"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 76(5). 1043-1054 (2003)
• [文献書誌] Noriyoshi Nagahora, Satoshi Ogawa, Yasushi Kawai, Ryu Sato: "First Synthesis and Structure of Sulfur-Containing Heterocycles Fused to Ferrocene."Tetrahedron Lett.. 43. 5825-5828 (2002)
• [文献書誌] Ryu Sato: "Science of Synthesis, Houben-Weyl Methods of Molecular Transformations Volume 16: Six-membered Hetarenes with two Identical Heteroatoms 16.3: 1,2-Dithiins. 16.4: 1,4-Dithiins. 16.5: 1,2-Diselenins 16.6: 1,4-Diselenins 16.7: 1,4-Ditellurins"George-Thieme Verlag, Stuttgart, Gemany. 87 (2003)