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2004 年度 研究成果報告書概要

2価チタン反応剤を用いる実践的精密有機合成反応

研究課題

研究課題/領域番号 15350054
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関東京工業大学

研究代表者

佐藤 史衞  東京工業大学, 大学院・生命理工学研究科, 教授 (50016606)

研究分担者 高山 祐樹  東京工業大学, 大学院・生命理工学研究科, 助手 (40334502)
研究期間 (年度) 2003 – 2004
キーワード2価チタン / ベンジルチタン / ピリジニルチタン / スルホニルトリル / スチレン / フェノール / フルベン / 共役オリゴマー
研究概要

2価チタン反応剤の反応特性を活用した合成手法を開発した。すなわち、
1)内部アセチレン、末端アセチレンとプロパルギルブロマイドからベンジルチタン化合物の合成に成功した。得られた化合物のチタン-炭素結合の反応を利用して種々の多置換ベンゼン誘導体の合成を行った。
2)内部アセチレン、末端アセチレンそしてスルホニトリルからピリジニルチタンを合成し、その反応性を用いて各種ピリジン誘導体を合成した。
3)ヨードエンインの効率的な合成法を開発し、これを合成素子としてエンイン、エンジイン、ヘテロ芳香環-エンインそしてヘテロ芳香環-エンジイン骨格を有すπ-共役オリゴマーの合成に成功し、その光学的特性を明らかにした。
4)1,4-ジヨード-1,3-ジエンの簡便な合成に成功し、その選択的反応を見出した。すなわちクプラートの反応が位置選択的にトリメチルシリル基をビニル置換基とする位置で反応すること、またマグネシウムアート錯体によるメタル化反応がビニルヨウ素部位のβ-位の置換基の有無によってコントロールされ、ほぼ100%の選択性で起こること、さらにはパラジウム触媒を用いるグリニャール反応剤の反応も位置選択性高く進むことを見出した。
そして、これらの反応を利用し、多置換共役ジエン、フェノール、スチレンそしてフルベンの簡便合成法の道を拓いた。

  • 研究成果

    (9件)

すべて 2004 2003

すべて 雑誌論文 (9件)

  • [雑誌論文] Site-selective Monotitanation of Dialkynypyridines and Its Application for Preparation of Highly Fluorescent π-Conjugated Oligomers2004

    • 著者名/発表者名
      Yuuki Takayama
    • 雑誌名

      Org.Lett. 6

      ページ: 4253-4256

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Site-Selective Pd-Catalyzed Coupling of 1,4-Diiodo-1,3-alkadienes with Grignard Reagents and Its Application to the Synthesis of Fulvenes2004

    • 著者名/発表者名
      Minoru Uemura
    • 雑誌名

      Org.Lett. 6

      ページ: 5001-5004

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Site-Selective Monotitanation of Dialkynypyridines and Its Application for Preparation of Highly Fluorescent π-Conjugated Oligomers2004

    • 著者名/発表者名
      Yuuki Takayama
    • 雑誌名

      Org.Lett. 6

      ページ: 4253-4256

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] An Efficient Synthesis of Optically Active Five-and Six-Membered Cyclic Compounds with Selectable Stereo-Controls by a Ti(II)-Mediated Cyclization of Chiral Secondary 2,7-and 2,8-Enyn-1-ol Derivatives2003

    • 著者名/発表者名
      Yongcheng Song
    • 雑誌名

      Tetrahedsron Lett. 44

      ページ: 653-657

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] An Efficient Synthesis of Optically Active (2R,3R)-2-Methyl-3-[(1R)-1-methylprop-2enyl] Cyclopentanone, a Useful Chiral Building Block for Synthesis of Vitamin D and Steroids2003

    • 著者名/発表者名
      Yongcheng Song
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 44

      ページ: 2113-2115

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Site-Selective Iodine-Magnesium Exchange Reaction of 1,4-Diiodo-1,3-Alkadienes by an Organomagnesium Ate Complex, and Its Application to Synthesis of Polysubsituted Styrenes and Phenols2003

    • 著者名/発表者名
      Kohki Fukuhara
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. 125

      ページ: 6884-6885

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Highly Practical and General Synthesis of Monodisperse Linear π-Conjugated Oligoenynes and Oligoenediynes with Either trans-or cis-Olefin Configuration2003

    • 著者名/発表者名
      Yuuki Takayama
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. 125

      ページ: 14163-14167

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] An Efficient Synthesis of Optically Active Five-and Six-Membered Cyclic Compounds with Selectable Stereo-Controls by a Ti(II)-Mediated Cyclization of Chiral Secondary 2,7-and 2,8-Enyn-1-ol Derivatives2003

    • 著者名/発表者名
      Yongcheng Song
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 44

      ページ: 653-657

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] An Efficient Synthesis of Optically Active (2R,3R)-2-Methyl-3-[(1R)-1-methylprop-2-enyl] Cyclopentanone, a Useful Chiral Building Block for Synthesis of Vitamin D and Steroids2003

    • 著者名/発表者名
      Yongcheng Song
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 44

      ページ: 2113-2115

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より

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公開日: 2006-07-11  

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