| 研究概要 |
本研究により以下の成果を上げることが出来た。
1)リチウムアミド存在下、キラル補助基を有する酢酸エステルのリチウムエノラートのN-PMPイミンへの付加反応によって生じるジアニオンを酸化すると抗腫瘍天然物タキソールの側鎖に変換可能なα-ヒドロキシ-β-アミノエステルが高収率、高立体選択的に得られた。
2)キラル配位子制御によるアリールリチウムの共役付加を契機とするタンデム型不斉共役付加-分子内マイケル型閉環反応により得られた環化体から(-)-1-deoxylycorineを形式全合成した。
3)キラルアミドモノホスフィン配位子-ロジウム触媒を用いるラセミ5-置換及び6-置換シクロヘキセノンに対するアリールホウ素の付加反応を行うと3,5-もしくは3,6-トランスおよびシス置換シクロヘキサノンがいずれも高いエナンチオ選択性で得られた。5-トリメチルシリルシクロヘキセノンに対する付加反応を行い塩化銅で処理すると対応する5-アリールシクロヘキセノンが高収率、高エナンチオ選択的に得られた。また3,6-トランスおよびシス置換シクロヘキサノンの混合物を塩基で処理すると3,6-トランス置換シクロヘキサノンが高収率、高選択的に得られた。
4)キラルアミノアルコール配位子制御によるジンクアセチリドのニトロオレフィン、およびアルデヒドに対する不斉付加を開発した。
5)キラルオキサゾリン配位子制御による触媒的不斉分子内ヒドロアミノ化反応を開発した。
6)キラルアミドホスファン配位子制御によるジアルキル亜鉛のニトロオレフィンに対する触媒的不斉付加を開発した。
7)キラルジエーテル配位子制御によるタンデムMichael-アルキル化反応を鍵工程とする(+)-halichlorineの形式全合成を達成した。
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