| 研究概要 |
赤潮の原因種である渦鞭毛藻Gymnodinium breveの生産する毒ブレベトキシンBが1981年に単離、構造決定されて以来、イェッソトキシン、ガンビエロール、マイトトキシンなど数多くの海洋産多環状エーテル系天然物が単離されている。これら海洋産天然物は、エーテル環が梯子上にsyn-trans-配置で連結した特異な多環状エーテル構造を持ち、またイオンチャンネルに特異的に作用するなど顕著な生物活性を有しており、合成化学的にも薬理活性の面でも極めて興味深い。本研究は、環状エーテルの立体選択的合成法の開発、効率的な収束的合成法及び2方向型合成法の開発を行い、また我々の開発したSmI_2を用いる環化反応による多環状エーテル合成法を基盤として、これら海洋産天然物の全合成、かつそれら各種の誘導体を合成することを目的とする。本研究課題の推進により、海洋産多環状エーテル系天然物の合成化学分野の飛躍的発展を目指すものである。
1.SmI_2による還元的環化反応による環状エーテル合成法の適用範囲の拡大を目指し,Weinrebアミドを用いて核間メチル基を有するエーテル環の効率的合成に成功した。
2.開発したSmI_2による還元的環化反応およびアセチレンアルデヒドカップリングを基盤とする収束的合成を基盤としてイェッソトキシンのFGHIJ-環部の合成を達成した。
3.SmI_2による還元的環化反応を駆使して,ギムノシン-AのFGH-環部およびKLMN-環部の合成を達成した。
4.ヨードエステルのSmI_2による環化反応を基盤として,ガンビエロールのABC-環およびFGH-環の結合を検討した。
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