| 研究概要 |
可逆的なプロトンの脱着が期待されるヒドラゾン化合物を配位子とした金属錯体を合成単離して構造を明らかにし,プロトン濃度の変化に呼応した可逆的な金属錯体の外場応答性を検討する目的で研究を行った。
2-ヒドラジノピリジンと,2-(メチルチオ)ベンズアルデヒド,2-(4-クロロフェニルチオ)ベンズアルデヒド,2-ジフェニルホスフィノベンズアルデヒドから一連のヒドラゾン化合物を得た後,それらを配位子とする白金(II)錯体を合成した。単結晶として得られた錯体について分子構造と結晶構造を決定した。これらの錯体溶液にトリエチルアミンおよびトリフルオロメタンスルホン酸を添加すると,ヒドラゾン配位子のN原子上のプロトンが脱着し,可逆的な吸収スペクトルの変化が観測された。プロトンの解離により錯体の色は深色化した。ヒドラゾン配位子は紫外部に吸収極大を示し,発光スペクトルは観測されなかったが,その白金(II)錯体は可視部に強い発光性を示し,プロトン脱着にともなう可逆的な発光波長の大きなシフトが観測された。
一方,2-ヒドラジノピリジンと2-(tert-ブチルチオ)ベンズアルデヒドから誘導したヒドラゾン配位子を用いて白金(II)錯体を合成すると,tert-ブチル基が解離してチオールの配位イオウ原子を有する錯体が得られた。この錯体も可視部に強い発光性を示した。
本研究では,ヒドラゾン配位子上のプロトンの脱着および配位イオウ原子上の置換基の種類の変化や解離に応答した,白金(II)錯体の発光波長の変化について新たな知見を得ることができた。
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