研究概要 |
N, N'bipyidineを配位子とする8配位の[NpO_2(NO_3)_2(2,2'bpy)]_2](NpO2O4N2型)11K,30Kの237Npメスバウアースペクトルを測定した。前年測定の[NpO_2(acac)]_2py](NpO2O47型)と同様に常磁性緩和のために,磁気分裂が観測されている. NpO_2^<2+>錯体について,異性体シフトδ_<Np>とNp=O距離およびNp-L距離の関係を示して見る、Np=Oがエクアトリアル面のNp-L結合の影響を受けていることがわかる.窒素原子が配位すると,Np-L距離は長くなり同時にNp=Oは短くなり,δ_<Np>は増加する。^<237>NpでもΔR/R<0なので,Gd^<III>錯体のときとは逆に,窒素が配位すると7s電子密度が減少することを示している。これは5f軌道へ電子が供給されて,遮へい効果によりδ_<Np>が減少していることを示唆している.M-Lの相互作用が,Gd^<III>錯体とNpO_2^<2+>錯体では,異なっていることは面白い.
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