| 研究概要 |
アセナフテンが縮環したピロールは大きく拡がったπ共役平面を持つため,この骨格をユニットとして共役の途切れない分子を構築すれば,HOMO-LUMOギャップの非常に小さな機能性分子が得られる。このピロールを常法によりポルフィリンへと変換するとQバンドが700nm以上の長波長領域にシフトするだけでなく,Soretバンドも525nmまで長波長シフトを起こした。このポルフィリンは高度に共役が拡張しているため,π-πスタッキングが強すぎてほとんど溶解しないため,メソ位に置換基を導入し,溶解性の向上を図った。これらの化合物ではSoretバンドが600nmを越える化合物も得られた。紫外可視吸収スペクトルの変化から,メソ位の置換基の種類によって電子的性質をコントロールすることができたが,ポルフィリンの共役拡張は対角に配された2つの縮環ピロールによって決定されるため,残りの2つのピロールには別の修飾を加えてもπ平面拡張に伴う電子的性質にはそれほど影響を与えない。そこで,アセナフトピロールと3,4-ジブトキシピロールが交互につながった型のポルフィリンを合成した。このタイプの化合物では,縮環ピロール側で電子的性質を,β置換ピロール側で化学的,物理的性質をコントロールすることができるため,この合成法は機能性分子の構築には有効な手段である。同様にアセナフトピロールやその他の縮環型ピロールから得られるボロンジピロメタン色素は吸収波長のコントロールが容易であるため,望みの色をもつ色素を設計し,合成することができた。
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