| 研究概要 |
本研究は、複雑な天然有機化合物の構造解析、主として立体構造の解析を行うためのプロトン-炭素間の遠隔スピン結合定数を観測する方法の開発を主目的にし、従来法(HETLOC)とは異なる二つの新しい方法、HR(High Resolution)-HMBC-1,-2を開発した。
HMBC法では、理論的にはF_2軸方向にJ_<HH>やJ_<CH>のスピン結合によるJ-分裂が観測されるはずであるが、実際の測定では、J結合が小さいなどのために、F_2軸方向のJ-分裂クロスピークから直接スピン結合定数を検出することは困難であり、また、F_1軸方向においては、J_<CH>がdecouplingされているため、観測不能である。long-range J_<CH>を観測する新しい方法として、J-scaling法が有効であることを見いだし、この方法をHMBC法に取り入れ、新しくHR-HMBC-1,-2の開発を試みた。この方法は、J-scaling法を巧みに使い、見かけのJ_<CH>を20ないし30倍に拡大させる。その結果、スピン結合定数の大きさが小さすぎて本来観測できないF_1軸方向において、long range J_<CH>の観測が可能となることが判明した。
HR-HMBC法の有効性を検討するために、ポリエーテル化合物portmicinに応用した。その結果、HETLOC法では観測困難なlong range J_<CH>が容易に観測され、その側鎖の置換基の相対立体配置の決定が可能であることが明らかとなった。さらに複雑な化合物であるモナゾマイシンにおいても適応可能であることが判明した。
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