不斉自己増殖するデンドリマー高分子の創製

2003 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 15750042
• 研究機関: 東京理科大学
• 研究代表者: 佐藤 格 東京理科大学, 理学部, 助手 (80318196)
• キーワード: 不斉合成反応 / 自己増殖 / 不斉自己触媒反応 / デンドリマー

研究概要

目的とする光学異性体を選択的に合成する不斉合成反応の開発は現代有機化学の重要な一翼を担う。一方,高分子の分子構造レベルでの設計は,得られる高分子に効果的に触媒能を付与できると考えられるため,近年深い関心がよせられている。申請者は繰り返し単位が規則正しく枝分かれした樹形状高分子であるデンドリマーに着目し,不斉触媒としての機能性の付与を検討してきた。その結果ポリアルキルシラン型キラルデンドリマーのすべての末端をキラルなアミノアルコールで修飾したキラルデンドリマーがこのような高分子としては初めての高エナンチオ選択的なジアルキル亜鉛のアルデヒドに対する不斉付加反応の不斉触媒となることを見出した。また,N-ホスフィニルイミンに対するジアルキル亜鉛の不斉付加反応においてもこの高分子キラルデンドリマーは極めて高エナンチオ選択的な不斉配位子として作用することも見出した。
さらにこの高エナンチオ選択性はさらに枝分かれをした高世代デンドリマーにおいても損なわれないことはなく,高世代デンドリマーもそれぞれジアルキル亜鉛のアルデヒドに対する不斉付加反応,N-ホスフィニルイミンに対するジアルキル亜鉛の不斉付加反応において有効な不斉源となることが明らかになった。よってキラル高分子型不斉配位子設計において大変有用な知見を合わせて与えるものである。

研究成果

• [文献書誌] Itaru Sato, Hiroki Urabe, Saori Ishiguro, Takanori Shibata, Kenso Soai: "Amplification of chirality from extremely low to greater than 99.5% ee by asymmetric autocatalysis."Angew.Chem.Int.Ed.. 42. 315 (2003)
• [文献書誌] Itaru Sato, Daisuke Omiya, Hiroyoshi Igarashi, Keiichi Kato, Yoshihiro Ogi, Koichi Tsukiyama, Kenso Soai: "Relationship Between the Time, Yield, and Enantiomeric Excess of Asymmetric Autocatalysis of Chiral 2-Alkynyl-5-Pyrimidyl Alkanol with Amplification of Enantiomeric Excess"Tetrahedron : Asymmetry.. 14. 975 (2003)
• [文献書誌] Itaru Sato, Kousuke Kadowaki, Hiroki Urabe, Jong Hwa Jung, Yoshiyuki Ono, Seiji Shinkai, Kenso Soai: "Highly Enantioselective Synthesis of Organic Compound using Right- and Left-handed Helical Silica"Tetrahedron Lett.. 44. 721 (2003)
• [文献書誌] そ合 憲三, 佐藤 格: "不斉自己触媒反応と不斉の起源"organometallic News. 138 (2003)
• [文献書誌] Itaru Sato, Atsushi Ohno, Yohei Aoyama, Toshinari Kasahara, Kenso Soai: "Asymmetric Autocatalysis Induced by Chiral Hydrocarbon [2.2]Paracyclophanes"Org.Biomol.Chem.. 1. 244 (2003)
• [文献書誌] Kenso Soai, Itaru Sato: "The Design of Chiral Dendritic Catalysts and Ligands Bearing Chiral Sites at the Periphery for the Highly Enantioselective Addition of Dialkylzincs to Aldehydes and N-Diphenylphosphinylimine"C.R.Chimie. 6. 1097 (2003)