研究概要 |
1)アリルホウ素化合物を用いた環化反応の開発 アリルホウ素化反応はカルボニル化合物と反応して容易にホモアリルアルコ-ルを立体選択的に与えるが環化反応に適用した例は以外と少ない。そこで、分子内にカルボニル基を有するアリル型ホウ素化合物をヒドロホウ素化/触媒的二重結合異性化を用いて合成し環化反応を試みた。分子内アリルホウ素化には、ルイス酸触媒としてイッテルビウム触媒が有効で立体選択的に環化することがわかった。また、γ-メタルアリル金属化合物はもう一つの金属原子があるためドミノアリル化反応が可能な反応剤である。ジアルデヒドとの反応により分子間での一段階環化反応を調査した。γ-メタルアリル金属化合物の金属種としてホウ素、ケイ素について検討した結果、γ位にホウ素基を有するアリルボランで2分子のアルデヒドと連続的に反応し1,5-ジオール誘導体を与えた。 2)分子内にカルボニル基を有するアルケニルホウ素化合物の合成と分子内環化 ロジウム触媒によるアルケニルホウ素化合物のカルボニル基への1,2-付加反応はアリールボロン酸よりもその調査が遅れ、簡単なアルケニルボロン酸で数例検討されたのみである。ヒドロホウ素化により合成したアルケニルホウ素化合物はボロン酸エステル型が合成容易であつかいやすい。そこで初年度はアルケニルボロン酸エステルを用いたロジウム触媒による1,2-付加反応を調査した。そこで、ロジウム触媒によるシス選択的ヒドロホウ素化反応により、分子内環化を指向したカルボニル基を有するアルケニルボランを合成し環化反応を試みた。触媒として[RhCl(cod)]_2,塩基としてK_2CO_3が適しておりTHF/H_2O溶媒中で室温、1時間で環化反応が進行することが明らかとなった。
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