| 研究概要 |
(1)オルトゴナルグリコシル化によるセロテトラオース誘導体の合成:Phenyl2,3,6,2',3',6'-hexa-O-methyl-β-D-thio-cellobioside (1)と4'-O-acetyl-2,3,6,2',3',6'-hexa-O-methyl-D-celloblosyl fluoride(2)をベンゼン中CpHfCl_2-AgClO_4を用いてグリコシル化を行い、Phenyl(4-O-acetyl-2,3,6-tri-O-methyl-β-D-glucopyranosyl)-(1→4)-(2,3,6-tri-O-methyl-β-D-glucopyranosyl)-(1→4)-(2,3,6-tri-O-methyl-β-D-glucopyranosyl)-(1→4)-2,3,6-tri-O-methyl-1-thio-β-D-glucopyranoside(3)を得た。
(2)メチルセロテトラオース誘導体をアクセプターとするグルコースオルトピバレーと誘導体の開環重合によるA-B-ブロックタイプセロオリゴ糖誘導体の合成:化合物3の非還元性末端4位アセチル基を除去し遊離の水酸基を有するphenyl-(2,3,6-tri-O-methyl-β-D-glucopyranosyl)-(1→4)-(2,3,6-tri-O-methyl-β-D-glucopyranosyl)-(1→4)-(2,3,6-tri-O-methyl-β-D-glucopyranosyl)-(1→4)-2,3,6-tri-O-methyl-1-thio-β-D-glucopyranoside(4)に3-O-benzyl-6-O-pivaloyl-α-D-glucopyranose 1,2,4-orthopivaloate(5)を繰り返し反応させ、還元性末端側に2,3,6-tri-O-metthyl-glucoseユニット4糖を有するブロックタイプセロオリゴ糖4-8糖のライブラリー(6)を合成した。
(3)ブロックタイプセロオリゴ糖ライブラリーの保護基の変換と誘導体の性質:化合物6のphenylthio基、pivaloyl基、benzyl基を順次除去し、非還元性末端側に水酸基遊離のグルコースを有するブロックタイプセロオリゴ糖ライブラリーを合成した。その溶解性をMALDI-TOF-MSを用いてピコモル量で解析したところ、5糖誘導体(β-D-glucopyranoyl)-(1→4)-(2,3,6-tri-O-metbyl-β-D-glucopyranosyl)-(1→4)-(2,3,6-tri-O-methyl-β-D-glucopyranosyl)-(1→4)-(2,3,6-tri-O-methyl-β-D-glucopyranosyl)-(1→4)-2,3,6-tri-O-methyl-D-glucopyranoseは両親媒性を示すことが判明した。
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