• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2016 年度 実績報告書

触媒的芳香環構築による官能性環状π共役分子の創製

研究課題

研究課題/領域番号 15H03775
研究機関東京工業大学

研究代表者

田中 健  東京工業大学, 物質理工学院, 教授 (40359683)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2018-03-31
キーワード有機合成化学
研究実績の概要

カチオン性ロジウム(I)触媒を用いたジインと対称電子不足アルキンの分子間[2+2+2]付加環化反応により、シクロパラフェニレンを含む様々なマクロサイクル合成の合成に成功した。このとき、ジインの架橋部位の構造の違いにより、マクロサイクルの大きさと収率が大きく変化することを明らかにした。また、カチオン性ロジウム(I)触媒を用いた電子豊富部位を架橋部位とするジインと対称電子不足アルキンとの分子間[2+2+2]付加環化反応により、ドナー/アクセプター構造を有する[12]シクロパラフェニレンの合成に成功した。このドナー/アクセプター型[12]シクロパラフェニレンは、結晶状態においてカラム構造を形成して溶媒を包摂し、狭いバンドギャップとソルバトクロミズム特性を示した。さらに、カチオン性ロジウム(I)触媒を用いた段階的な分子間[2+2+2]付加環化反応により、[8]シクロパラフェニレンオクタカルボキシレートの合成に成功した。この[8]シクロパラフェニレンオクタカルボキシレートも、結晶状態においてカラム構造を形成した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

カチオン性ロジウム(I)触媒を用いたジインとアルキンの[2+2+2]付加環化反応により、シクロパラフェニレンを含む様々なマクロサイクル合成の合成に成功した。また、得られた多官能性シクロパラフェニレンが結晶状態においてカラム構造を形成すること、ドナー/アクセプター型シクロパラフェニレンの興味深いソルバトクロミズム特性を見出した。このように、本研究はおおむね順調に進展している。

今後の研究の推進方策

今後は、現在までの進捗状況で見出された結果をすべて論文としてまとめ発表することをまず行う。そして、カチオン性ロジウム(I)触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応による、分岐型シクロパラフェニレン合成やキラルシクロパラフェニレン不斉合成等を検討する。

  • 研究成果

    (13件)

すべて 2017 2016 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (10件) (うち国際学会 3件、 招待講演 5件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Synthesis, Structure, and Photophysical Properties of Alternating Donor-Acceptor Cycloparaphenylenes2017

    • 著者名/発表者名
      S. Nishigaki, M. Fukui, S. Kawauchi, H. Sugiyama, H. Uekusa, Y. Shibata, K. Tanaka*
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 23 ページ: ASAP

    • DOI

      10.1002/chem.201701547

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Macrocyclization by Rh-Catalyzed Cross-Cyclotrimerization of L-Shaped Diynes with Di-tert-butyl Acetylenedicarboxylate: Effect of Bent Linkers of Diynes2016

    • 著者名/発表者名
      S. Nishigaki, Y. Miyauchi, K. Noguchi, H. Ito, K. Itami, Y. Shibata, K. Tanaka*
    • 雑誌名

      Eur. J. Org. Chem.

      巻: 2016 ページ: 4668-4673

    • DOI

      10.1002/ejoc.201600909

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] ロジウム触媒によるアルキンの環化三量化を用いた多官能性シクロパラフェニレンの合成、構造、および光学特性2017

    • 著者名/発表者名
      ○西垣柊平・福井実穂・杉山晴紀・植草秀祐・柴田祐・田中健
    • 学会等名
      日本化学会 第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学
    • 年月日
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いたアルキンの環化三量化による多官能性[8]シクロパラフェニレンの合成2017

    • 著者名/発表者名
      ○早瀬 升彦・宮内 祐太・會田 侑正・柴田 祐・田中 健
    • 学会等名
      日本化学会 第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学
    • 年月日
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [学会発表] Development of Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2+2+2] Cycloaddition Reactions2017

    • 著者名/発表者名
      ◯Ken Tanaka
    • 学会等名
      日本化学会 第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学
    • 年月日
      2017-03-16 – 2017-03-19
    • 招待講演
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いたアルキンの環化三量化による官能基化されたシクロパラフェニレンの合成と物性2016

    • 著者名/発表者名
      ○西垣 柊平・宮内 祐太・福井 実穂・杉山 晴紀・植草 秀裕・柴田 祐・田中 健
    • 学会等名
      第27回基礎有機討論会
    • 発表場所
      広島国際会議場
    • 年月日
      2016-09-01 – 2016-09-03
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いたアルキンの環化三量化による官能基化されたシクロパラフェニレンの合成2016

    • 著者名/発表者名
      ○西垣 柊平
    • 学会等名
      第49回有機金属若手の会 夏の学校
    • 発表場所
      東海大学嬬恋高原研修センター
    • 年月日
      2016-07-11 – 2016-07-13
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応による高歪み芳香族化合物の合成2016

    • 著者名/発表者名
      ○田中 健
    • 学会等名
      近畿化学協会有機金属部会平成28年度第2回例会
    • 発表場所
      青山学院大学
    • 年月日
      2016-06-06
    • 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of Strained Chiral Aromatic Compounds by Transition-Metal-Catalyzed Aromatic Ring Construction2016

    • 著者名/発表者名
      ○Ken Tanaka
    • 学会等名
      Asian Core Program Lectureship Award
    • 発表場所
      National Taiwan Normal University, Taiwan
    • 年月日
      2016-06-03
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of Strained Chiral Aromatic Compounds by Transition-Metal-Catalyzed Aromatic Ring Construction2016

    • 著者名/発表者名
      ○Ken Tanaka
    • 学会等名
      Asian Core Program Lectureship Award
    • 発表場所
      National Tsing‐Hua University, Taiwan
    • 年月日
      2016-06-01
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of Strained Chiral Aromatic Compounds by Transition-Metal-Catalyzed Aromatic Ring Construction2016

    • 著者名/発表者名
      ○Ken Tanaka
    • 学会等名
      Asian Core Program Lectureship Award
    • 発表場所
      National Sun Yat‐sen University, Taiwan
    • 年月日
      2016-05-31
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いたアルキンの環化三量化による官能基化されたシクロパラフェニレンの合成2016

    • 著者名/発表者名
      ○西垣柊平、宮内祐太、福井実穂、柴田祐、田中健
    • 学会等名
      第71回 有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      東京農工大学小金井キャンパス
    • 年月日
      2016-05-14
  • [備考] The Tanaka Research Group

    • URL

      http://www.apc.titech.ac.jp/%7Ektanaka/www/Home.html

URL: 

公開日: 2018-01-16  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi