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2017 年度 実績報告書

触媒的芳香環構築による官能性環状π共役分子の創製

研究課題

研究課題/領域番号 15H03775
研究機関東京工業大学

研究代表者

田中 健  東京工業大学, 物質理工学院, 教授 (40359683)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2018-03-31
キーワード有機合成化学
研究実績の概要

カチオン性ロジウム(I)/H8-BINAP錯体触媒を用いたジインと対称電子不足内部アルキンとの段階的な化学および位置選択的[2+2+2]付加環化反応と、引き続く還元的芳香族化反応により、[6]シクロパラフェニレンテトラカルボキシレートの合成に成功した。この化合物の構造とパッキング構造をX線結晶構造解析により明らかにした。また、様々な環状π共役分子合成における鍵反応となる付加環化反応の開発にも成功した。具体的には、カチオン性ロジウム(I)錯体触媒を用いた末端アルキンと不活性内部アルキンとの化学および位置選択的[2+2+2]付加環化反応、およびジインとアセナフチレンとの不斉[2+2+2]付加環化反応の開発に成功した。そして、カチオン性ロジウム(I)錯体触媒を用いた末端アルキンと不活性内部アルキンとの化学および位置選択的[2+2+2]付加環化反応を鍵反応に用いて、多官能性[12]シクロパラフェニレンの合成に成功した。

現在までの達成度 (段落)

29年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

29年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (20件)

すべて 2018 2017

すべて 雑誌論文 (5件) 学会発表 (15件) (うち国際学会 8件、 招待講演 5件)

  • [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Synthesis of Planar Chiral Cyclophanes2018

    • 著者名/発表者名
      K. Tanaka
    • 雑誌名

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      巻: 91 ページ: 187-194

    • DOI

      10.1246/bcsj.20170346

  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2 + 2 + 2] Cycloaddition of Unsymmetrical α,ω-Diynes with Acenaphthylene2018

    • 著者名/発表者名
      Aida Yukimasa、Shibata Yu、Tanaka Ken
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 83 ページ: 2617~2626

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b03042

  • [雑誌論文] Synthesis of [8]Cycloparaphenylene-octacarboxylates via Rh-Catalyzed Stepwise Cross-Alkyne Cyclotrimerization2017

    • 著者名/発表者名
      Hayase Norihiko、Miyauchi Yuta、Aida Yukimasa、Sugiyama Haruki、Uekusa Hidehiro、Shibata Yu、Tanaka Ken
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 19 ページ: 2993~2996

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.7b01231

  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Chemo- and Regioselective Intermolecular Cross-Cyclotrimerization of Nonactivated Terminal and Internal Alkynes2017

    • 著者名/発表者名
      Nishigaki Shuhei、Shibata Yu、Tanaka Ken
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 82 ページ: 11117~11125

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b02121

  • [雑誌論文] Room Temperature Decarboxylative and Oxidative [2+2+2] Annulation of Benzoic Acids with Alkynes Catalyzed by an Electron-Deficient Rhodium(III) Complex2017

    • 著者名/発表者名
      Honjo Yusaku、Shibata Yu、Kudo Eiji、Namba Tomoya、Masutomi Koji、Tanaka Ken
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 24 ページ: 317~321

    • DOI

      10.1002/chem.201703928

  • [学会発表] Rhodium-Catalyzed Intermolecular Cross-Cyclotrimerization of Non-Activated Terminal and Internal Alkynes and Its Application to Synthesis of Symmetrically Multi-Functionalized Cycloparaphenylenes2018

    • 著者名/発表者名
      西垣 柊平, 柴田 祐, 田中 健
    • 学会等名
      International CLS Forum on Photo and Catalytic Science for Sustainable Society
    • 国際学会
  • [学会発表] Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2+2+2] Cycloaddition of a,w-Diynes with Acenaphthylene at Room Temperature2018

    • 著者名/発表者名
      會田 侑正, 柴田 祐, 田中 健
    • 学会等名
      International CLS Forum on Photo and Catalytic Science for Sustainable Society
    • 国際学会
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた不活性末端アルキンおよび内部アルキンの分子間交差環化三量化反応の開発と多官能性シクロパラフェニレンの合成への応用2018

    • 著者名/発表者名
      西垣 柊平, 柴田 祐, 田中 健
    • 学会等名
      日本化学会 第98春季年会
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いたアルキンの環化三量化反応によるケージ型分子の合成2018

    • 著者名/発表者名
      早瀬 升彦, 柴田 祐, 田中 健
    • 学会等名
      日本化学会 第98春季年会
  • [学会発表] Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition2018

    • 著者名/発表者名
      Ken Tanaka
    • 学会等名
      Asian Core Program Lectureship Award (Seoul National Univ, Korea)
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition2018

    • 著者名/発表者名
      Ken Tanaka
    • 学会等名
      Asian Core Program Lectureship Award (Hanyang Univ, Korea)
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition2018

    • 著者名/発表者名
      Ken Tanaka
    • 学会等名
      Asian Core Program Lectureship Award (KAIST, Korea)
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2+2+2] Cycloaddition Reactions2017

    • 著者名/発表者名
      Ken Tanaka
    • 学会等名
      (Invited Lecture, Dalian University of Technology)
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2+2+2] Cycloaddition of α, ω-Diynes with Acenaphtylene2017

    • 著者名/発表者名
      會田 侑正, 柴田 祐, 田中 健
    • 学会等名
      17th International Symposium on Novel Aromatic Compounds
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis and Physical Properties of Multi-Functionalized Cyclo-paraphenylenes via Rhodium-Catalyzed Cyclotrimerization of Alkynes2017

    • 著者名/発表者名
      西垣 柊平, 植草 秀裕, 柴田 祐, 田中 健
    • 学会等名
      17th International Symposium on Novel Aromatic Compounds
    • 国際学会
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた[2+2+2]環化三量化反応による多官能性[8]シクロパラフェニレンの合成2017

    • 著者名/発表者名
      早瀬 升彦, 宮内 祐太, 會田 侑正, 杉山 晴紀, 植草秀裕, 柴田 祐, 田中 健
    • 学会等名
      第28回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた非対称α,ω-ジインとアセナフチレンとの不斉[2+2+2]付加環化反応2017

    • 著者名/発表者名
      會田 侑正, 柴田 祐, 田中 健
    • 学会等名
      第28回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた末端アルキンと電子豊富内部アルキンとの環化三量化による多官能性シクロパラフェニレンの合成2017

    • 著者名/発表者名
      西垣 柊平, 柴田 祐, 田中 健
    • 学会等名
      第28回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] 高歪み芳香族化合物の合成:芳香環構築によるアプローチ2017

    • 著者名/発表者名
      田中 健
    • 学会等名
      第7回 CSJ化学フェスタ2017 JST特別企画:ACT-Cプログラムが生み出す未来の化学技術
    • 招待講演
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いたアルキンの段階的環化三量化反応によるシクロパラフェニレンの合成2017

    • 著者名/発表者名
      早瀬 升彦, 宮内 祐太, 會田 侑正, 杉山 晴紀, 植草 秀裕, 柴田 祐, 田中 健
    • 学会等名
      第7回 CSJ化学フェスタ2017

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公開日: 2018-12-17  

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