| 研究課題/領域番号 |
15H03780
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| 研究機関 | 大阪府立大学 |
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研究代表者 |
神川 憲 大阪府立大学, 理学(系)研究科(研究院), 教授 (40316021)
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| 研究期間 (年度) |
2015-04-01 – 2018-03-31
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| キーワード | 有機化学 |
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| 研究実績の概要 |
本年度は、面不斉遷移金属錯体の触媒的不斉合成について検討を行った。これまでに我々は面不斉CpMnカルボニル錯体を支持骨格に有するホスフィンーオレフィン錯体が、ロジウム触媒不斉反応において高い反応性を示すことを見出してきた。このような面不斉遷移金属錯体は、高い不斉識別能を有するにも関わらず、その触媒的不斉合成法は、あまり研究が行われてこなかった。そこで、速度論的分割によりにCpMn錯体の面不斉を触媒的不斉合成にて合成することを目的として検討を行った。まず、オルト位にブロモ基を有するビニルCpMnカルボニル錯体を合成し、光反応によりカルボニル基の１つをジフェニルメタリルホスフィンに置き換えた錯体を合成した。得られた基質を、キラルなメタセシス触媒と作用させることにより、非常に高い立体選択性で目的とする環化体を合成することができた。この環化生成物は、先に述べたホスフィンーオレフィン配位子合成の前駆体であり、その触媒的不斉合成を達成することに成功した。この不斉環化反応は環化により得られる生成物の環サイズに対して、最も適切なのは炭素原子３つからなる架橋構造をとるときであり、炭素４つからなる環化体に対しては、あまり高い立体選択性を示さないことも分かった。また、本反応のさらなる展開を目的として現在対応するCpRe錯体の合成に取り組んでおり、その触媒的不斉合成についても今後検討を行っていく予定をしている。面不斉シクロファン類の合成にも取り組んでいるが、今年度も引き続き検討をおこなう。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
面不斉遷移金属錯体を触媒的不斉合成し、さらにその触媒的不斉合成で得られた錯体を、次の不斉反応の際の触媒として活用するという当初の目的は達成されているため。
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| 今後の研究の推進方策 |
我々はすでに速度論的分割によりにCpMn錯体の面不斉を触媒的不斉合成にて合成することに成功している。今後、CpReカルボニル錯体においても同様に、触媒的不斉合成の検討を行うとともに、その面不斉を活用した配位子の合成をおこなう。また、引き続き、面不斉シクロファン化合物の合成も検討を行うことを予定している。具体的には、クロム錯体を活用した
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