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2015 年度 実績報告書

サンドイッチ構造を基盤とする金属シートクラスターの創成

研究課題

研究課題/領域番号 15H03789
研究機関東京工業大学

研究代表者

村橋 哲郎  東京工業大学, 理工学研究科, 教授 (40314380)

研究分担者 山本 浩二  分子科学研究所, 大学共同利用機関等の部局等, 助教 (70647198)
研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2018-03-31
キーワード金属クラスター / 錯体化学 / 有機金属化学
研究実績の概要

サンドイッチ錯体は、有機金属錯体の特徴を顕著に示し、さらに安定かつ官能基修飾が容易な金属錯体構造を与える。この特徴を生かして、サンドイッチ錯体は単核金属錯体の分子設計に広く利用されており、最も有用な錯体分子構造の一つとなっている。本研究では、このサンドイッチ型分子構造の概念を拡張し、金属クラスター骨格を有するサンドイッチ型錯体の化学を発展させることを目指して研究をおこなう。複数の遷移金属原子を大環状不飽和炭化水素や多環式芳香族分子の間にシート状に組み込む反応を開発し、その形成メカニズムと金属集合パターンの解明を目指す。
平成27年度では、大環状単環式芳香族配位子を持つサンドイッチ型クラスターの合成手法の確立を目指して研究をおこない、シクロオクタテトラエンを用いた3核シートクラスターが基質をバインドする際に4核シートクラスターへの増核を起こす現象を新たに発見した。また、シクロノナテトラエニルが4核以上の金属シートを挟み込む性質について解明を進めた。また、多環式芳香族配位子を持つサンドイッチ型金属クラスターの合成についても検討し、ペンタセンを用いた場合に、シートクラスターが形成されることを示唆する結果を得た。含酸素複素芳香環の架橋配位能に関する知見も得られた。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

金属クラスター骨格を有するサンドイッチ型錯体の化学を発展させることを目指して研究を遂行しているが、平成27年度の研究により、大環状不飽和炭化水素(シクロオクタテトラエン、シクロノナテトラエニル等)および多環式芳香族(アセン類等)の多座架橋π-配位子としての有効性に関する重要な知見を得た。よって、本研究はおおむね順調に進展していると判断できる。

今後の研究の推進方策

平成27年度の研究により、金属シートを有するサンドイッチ型錯体の化学に関する基礎的知見が順調に得られていることから、これらをもとにして大環状不飽和炭化水素および多環式芳香族を用いたサンドイッチクラスターの創製を進めていく。

  • 研究成果

    (6件)

すべて 2016 2015

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 オープンアクセス 1件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (4件) (うち国際学会 2件、 招待講演 3件)

  • [雑誌論文] Multinuclear Metal-Binding Ability of Carotene2015

    • 著者名/発表者名
      T. Murahashi et al.
    • 雑誌名

      Nature Communications

      巻: 6 ページ: 6742, 1-8

    • DOI

      10.1038/ncomms7742

    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Dinuclear Palladium(I) Sandwich Complexes of Furan and Toluene2015

    • 著者名/発表者名
      T. Murahashi et al.
    • 雑誌名

      Comptes Rendus Chimie

      巻: 18 ページ: 785-789

    • DOI

      10.1016/j.crci.2015.04.007

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] シクロペンタジエニル配位子の三核および四核Pdクラスターへの配位挙動2016

    • 著者名/発表者名
      石川裕騎・木村誠太・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第96日本化学会春季年会
    • 発表場所
      同志社大学
    • 年月日
      2016-03-25
  • [学会発表] 拡張π―共役系不飽和炭化水素を用いた金属集積2016

    • 著者名/発表者名
      村橋哲郎
    • 学会等名
      分子研研究会「金属錯体の非対称配位圏設計と異方集積化が拓く新物質創成科学」
    • 発表場所
      岡崎コンファレンスセンター
    • 年月日
      2016-03-05
    • 招待講演
  • [学会発表] Multinuclear Sandwich Complexes Containing Extended π-Conjugated Unsaturated Hydrocarbon Ligands2015

    • 著者名/発表者名
      T. Murahashi
    • 学会等名
      PACIFICHEM 2015
    • 発表場所
      米国ホノルル
    • 年月日
      2015-12-16
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Metal Assembly in Organometallic Sandwich Franmeworks2015

    • 著者名/発表者名
      T. Murahashi
    • 学会等名
      10th China-Japan Joint Symposium on Metal Cluster Compounds
    • 発表場所
      中国福州
    • 年月日
      2015-10-25
    • 国際学会 / 招待講演

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公開日: 2017-01-06  

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