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2016 年度 実績報告書

サンドイッチ構造を基盤とする金属シートクラスターの創成

研究課題

研究課題/領域番号 15H03789
研究機関東京工業大学

研究代表者

村橋 哲郎  東京工業大学, 物質理工学院, 教授 (40314380)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2018-03-31
キーワード金属クラスター / 錯体化学 / 有機金属化学
研究実績の概要

サンドイッチ錯体は、有機金属錯体の特徴を顕著に示し、安定かつ官能基修飾が容易な金属錯体構造を与える。サンドイッチ錯体は単核金属錯体の分子設計に広く用いられており、最も有用な錯体分子構造のひとつである。本研究では、このサンドイッチ型分子構造の概念を拡張し、金属クラスター骨格を有するサンドイッチ型錯体を開発することを目指して研究をおこなった。特に複数の遷移金属原子を大環状不飽和炭化水素や多環式芳香族分子の間にシート状に組み込む反応を開発し、その形成メカニズムと金属集合パターンの解明を目指した。
平成28年度では、前年までに得た知見をもとにして、9員環シクロノナテトラエニルと8員環シクロオクタテトラエンの間に金属シートを形成させる研究を進めた。その結果、四核金属シートのエッジ部分に低原子価金属種が付加する現象を見出した。また、シクロオクタテトラエンを背面配位子としてもつ3核シートクラスターの形成についても研究を進めた結果、低原子価金属種の付加・脱離を介した配位子交換反応を起こすことがわかった。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

金属クラスター骨格を有するサンドイッチ型錯体の化学を発展させることを目指して研究を遂行しており、平成28年度の研究により、サンドイッチ型金属シートクラスターのエッジ部分に低原子価金属種が付加する新しい現象を見出すなど、重要な知見を得た。よって、本研究はおおむね順調に進展していると判断できる。

今後の研究の推進方策

平成28年度までの研究により、金属シートを有するサンドイッチ型錯体の化学が大きく進展している。これまでに得た知見をもとにして、大環状不飽和炭化水素および多環式芳香族を用いて合成研究を進めていく。

  • 研究成果

    (12件)

すべて 2017 2016

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件、 謝辞記載あり 3件) 学会発表 (9件) (うち国際学会 3件、 招待講演 3件)

  • [雑誌論文] Substrate Binding by a Parallel Metal Sheet Sandwich Complex: A Unique Role of an Additional Metal Atom2017

    • 著者名/発表者名
      T. Murahashi et al.
    • 雑誌名

      Angewadte Chemie International Edition

      巻: 56 ページ: 1346-1350

    • DOI

      10.1002/anie.201610784

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] σ-π Continuum in Indole-Palladium(II) Complexes2016

    • 著者名/発表者名
      T. Murahashi et al.
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 55 ページ: 5322-5326

    • DOI

      10.1002/anie.201601992

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] A Mechanistic Insight into Metal-Cluster π-Envelopment: a Dual Binding Mode Involving Bent and Planar Ligand-Conformers2016

    • 著者名/発表者名
      T. Murahashi et al.
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 52 ページ: 6427-6430

    • DOI

      10.1039/c6cc01536k

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 三核パラジウムアレノフィルに対する縮環アレーンの配位挙動2017

    • 著者名/発表者名
      須川毅・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶応大学
    • 年月日
      2017-03-17
  • [学会発表] 白金を含むトロピリウム三核サンドイッチ錯体の還元挙動2017

    • 著者名/発表者名
      日本化学会第97春季年会
    • 学会等名
      山浦大滋・山本浩二・村橋哲郎
    • 発表場所
      慶応大学
    • 年月日
      2017-03-17
  • [学会発表] 9員環シクロノナテトラエニル架橋配位子を持つPd サンドイッチクラスターの合成と構造2017

    • 著者名/発表者名
      石川智子・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      日本化学会第97回春季年会
    • 発表場所
      慶応大学
    • 年月日
      2017-03-16
  • [学会発表] Chemistry of Sandwich Clusters2016

    • 著者名/発表者名
      T. Murahashi
    • 学会等名
      Royal Society of Chemistry, Inorganic Chemistry Symposium
    • 発表場所
      東京工業大学
    • 年月日
      2016-10-28
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] COTを背面配位子として持つパラジウム三核及び四核クラスターの合成と構造2016

    • 著者名/発表者名
      石川裕騎・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第63回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      早稲田大学
    • 年月日
      2016-09-15
  • [学会発表] σ-π Continuum in Indole-Palladium(II) Complexes2016

    • 著者名/発表者名
      山本浩二・木村誠太・村橋哲郎
    • 学会等名
      第66回錯体化学討論会
    • 発表場所
      福岡大学
    • 年月日
      2016-09-11
  • [学会発表] 九員環シクロノナテトラエニル配位子を有するサンドイッチ型Pd シートクラスターの合成と構造2016

    • 著者名/発表者名
      石川智子・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第66回錯体化学討論会
    • 発表場所
      福岡大学
    • 年月日
      2016-09-10
  • [学会発表] Chemistry of Metal Sheet Sandwich Complexes2016

    • 著者名/発表者名
      T. Murahashi
    • 学会等名
      The 27th International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      オーストラリア Merbourne
    • 年月日
      2016-07-19
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Metalation and Dynamic Structural Changes of Multinuclear Sandwich Frameworks2016

    • 著者名/発表者名
      T. Murahashi
    • 学会等名
      42th International Conference on Coordination Chemistry
    • 発表場所
      フランス Brest
    • 年月日
      2016-07-04
    • 国際学会 / 招待講演

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公開日: 2018-01-16  

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