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2017 年度 実績報告書

サンドイッチ構造を基盤とする金属シートクラスターの創成

研究課題

研究課題/領域番号 15H03789
研究機関東京工業大学

研究代表者

村橋 哲郎  東京工業大学, 物質理工学院, 教授 (40314380)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2018-03-31
キーワード金属クラスター / 錯体化学 / 有機金属化学
研究実績の概要

サンドイッチ錯体は、有機金属錯体の特徴を顕著に示し、安定かつ官能基修飾が容易な金属錯体構造を与える。サンドイッチ錯体は単核金属錯体の分子設計に広く用いられており、最も有用な錯体分子構造のひとつである。本研究では、このサンドイッチ型分子構造の概念を拡張し、金属クラスター骨格を有するサンドイッチ型錯体を開発することを目指して研究をおこなった。特に複数の遷移金属原子を大環状不飽和炭化水素や多環式芳香族分子の間にシート状に組み込む反応を開発し、その形成メカニズムと金属集合パターンの解明を目指した。
平成29年度では、前年までに得た研究成果をもとにして、大環状単環式芳香族配位子をもつサンドイッチ型クラスターの合成手法の確立を目指して研究を遂行した。その結果、大環状不飽和炭化水素配位子を用いることで生じる四核金属シートのエッジ部分に複数の低原子価金属種が付加したクラスターの分子構造を解明することに成功した。金属に結合した大環状シクロノナテトラエニルは電子環状反応によりその炭素骨格を変化させるが、この骨格変化に及ぼす配位子効果も明らかにした。また、シクロオクタテトラエンにより支持された三核シートクラスターが高いベンゼン捕捉能を示すことを見出しているが、この三核シートクラスターによるビニルアレーン類の捕捉様式を解明した。ビニルアレーンは通常の配位部位であるオレフィン部位に優先してアレーン部位を介して三核シートクラスターに配位することを見出した。さらに、ビニルアレーンが四核シートクラスターに対して酸化的π-付加することも明らかにした。

現在までの達成度 (段落)

29年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

29年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (10件)

すべて 2018 2017

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 3件、 招待講演 3件)

  • [雑誌論文] Contiguous Multiple π-Coordination of π-Conjugated Polyenes: Bonding Nature and Charge Delocalization Behaviour of Polyene-(Palladium Chain) Sandwich Clusters2018

    • 著者名/発表者名
      T. Murahashi et al.
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 20 ページ: 4287-4296

    • DOI

      10.1039/C7CP06735F

  • [雑誌論文] Bridging Coordination of Vinylarenes to Pd3- or Pd4 Cluster Sites2017

    • 著者名/発表者名
      T. Murahashi et al.
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 23 ページ: 14149-14152

    • DOI

      10.1002/chem.201703023

    • 査読あり
  • [学会発表] トロピリウムユニットを2つ有する架橋配位子を用いたパラジウムクラスターの合成2018

    • 著者名/発表者名
      野島陽佳理・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第98回日本化学会春季年会
  • [学会発表] Oxidative π-Addition of Polycyclic Arenes to a Pd3 Cluster2018

    • 著者名/発表者名
      Tsuyoshi Sugawa, Koji Yamamoto, Tetsuro Murahashi
    • 学会等名
      International CLS Forum on Photo and Catalytic Science for Sustainable Society
    • 国際学会
  • [学会発表] 不飽和炭化水素を用いた金属集合の制御-1次元から2次元、3次元構造への展開2017

    • 著者名/発表者名
      村橋哲郎
    • 学会等名
      リング・チューブ超分子研究会シンポジウム
    • 招待講演
  • [学会発表] 多環式アレーンのパラジウム三核クラスターへの酸化的付加型配位挙動2017

    • 著者名/発表者名
      須川毅・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第67回錯体化学討論会
  • [学会発表] サンドイッチ型パラジウム四核シートクラスターへのパラジウム0価種付加挙動2017

    • 著者名/発表者名
      石川智子・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
  • [学会発表] Chemistry of Sandwich Clusters2017

    • 著者名/発表者名
      Tetsuro Murahashi
    • 学会等名
      11th Japan-China Joint Symposium on Metal Cluster Compounds
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 多環式アレーンのパラジウム三核クラスターへの配位挙動2017

    • 著者名/発表者名
      須川毅・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第7回CSJ化学フェスタ
  • [学会発表] Chemistry of Sandwich Clusters2017

    • 著者名/発表者名
      Tetsuro Murahashi
    • 学会等名
      4th Japan-Canada Joint Symposium on Coordination Chemistry
    • 国際学会 / 招待講演

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公開日: 2018-12-17  

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