| 研究実績の概要 |
本研究の目的は、ジビニルモノマーとエチレン、オレフィンとの共重合により、これまで全く例のないハシゴ型ポリオレフィンを創製することである。二核金属錯体を重合触媒として用いることで、ジビニルモノマーの二つの金属中心への効率的な配位・挿入を促進し 、ジビニルモノマーを架橋部位として高分子中に取り込ませる。昨年度ははエチレンとジビニルベンゼンとの共重合について検討を行い、二核パラジウム錯体を用いたエチレンとジビニルベンゼン(o-, p-の混合物)の共重合において、ジビニルベンゼン由来の繰り返し構造を含む共重合体が得られることを明らかにしている。得られた共重合体は有機溶媒に可溶であり、ハシゴ型構造を有していることが示唆された。本年度は、架橋部位の導入率増加を目指し、電子供与性のメトキシ基もつジビニルベンゼン誘導体を用いた共重合について検討を行ったところ、ほとんどエチレンのみが反応し、オリゴマーが得られるのみであった。一方、二核錯体電子供与性および電子供与性置換基をもつスチレン類とエチレンとの共重合について検討を行ったところ、p-メトキシスチレンとエチレンとの共重合を行ったところ、p-メトキシスチレンユニットが連続で並んだ構造をもつ共重合体が得られた。さらに、最初に1-ヘキセンの単独重合を行った後にp-メトキシスチレンを反応させることで、両者のブロック共重合体を得ることに成功した。この場合、1-ヘキセンはパラジウム触媒により配位重合しており、p-メトキシスチレンはカチオン重合していると考えられる。すなわち、反応機構の異なる重合が同時に起こり、ブロック共重合体を与えたと考えられる。
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