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2017 年度 実績報告書

ナノポアを有するシロキサン系分子合成と機能開拓

研究課題

研究課題/領域番号 15H03879
研究機関早稲田大学

研究代表者

下嶋 敦  早稲田大学, 理工学術院, 教授 (90424803)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2018-03-31
キーワード環状シロキサン / 自己組織化 / かご型シロキサン / ゼオライト
研究実績の概要

1) かご型シロキサンをビルディングブロックとした環状構造体の合成
隣接する二頂点が選択的にSi-O-C結合に変換されたかご型シロキサン(H28年度報告)を触媒存在下で加水分解することによって、Si-OH基を二つ有するかご型シロキサンを合成した。さらに、この化合物を加熱することによって、かご型シロキサンが3、4、5つ連結した環状構造体が分子間縮合によって生成することを確認し、GPCによって単離することに成功した。これらの環状構造体は結晶性ミクロ多孔体として知られるゼオライトのミクロ孔と類似した剛直な構造を有することから、選択的な吸着や分離材料としての展開が期待される。
2) 分子テンプレート法によるナノポアの創出
かご型シロキサンの1頂点にSi-O-C結合を介してかさ高い有機分子が結合した化合物(H28年度報告)をPd/C触媒存在下で水と反応させることによって、Si-O-C結合を保持したまま、7つのSi-H基をすべてSi-OH基に変換した。Si-OH基の水素結合によって分子結晶を形成した後、Si-OH基の縮合と有機基除去を行うことによって、ナノ空間を有する結晶性シロキサン材料の創出が期待できる。一方、光応答性分子であるアゾベンゼンを修飾したかご型シロキサンの自己組織化によるシリンダー状構造体の形成にも成功し、光によって開閉可能なナノポアの設計に道を拓いた。
3) 自己組織化による中空状構造体の合成
逆ミセル形成能を有する3本鎖のカチオン性界面活性剤とシリカ源の混合溶液から、溶媒揮発に伴う自己組織化によって、直径2-3 nmのシリカ-界面活性剤複合体ナノ粒子を作製することに成功した。中空構造は持たないが、自己組織化過程で様々なゲスト種を共存させることによって、粒子内部への取り込みが可能と期待される。

現在までの達成度 (段落)

29年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

29年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (12件)

すべて 2018 2017

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (7件) (うち招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Polymerization of Cyclododecasiloxanes with Si-H and Si-OEt Side Groups by the Piers-Rubinsztajn Reaction2018

    • 著者名/発表者名
      Masashi Yoshikawa, Hiroya Shiba, Hiroaki Wada, Atsushi Shimojima, Kazuyuki Kuroda
    • 雑誌名

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      巻: 91 ページ: 747-753

    • DOI

      10.1246/bcsj.20170410

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Formation of Single-Digit Nanometer Scale Silica Nanoparticles by Evaporation-Induced Self-Assembly2018

    • 著者名/発表者名
      Shigeru Sakamoto, Masashi Yoshikawa, Kota Ozawa, Yoshiyuki Kuroda, Atsushi Shimojima, Kazuyuki Kuroda
    • 雑誌名

      Langmuir

      巻: 34 ページ: 1711-1717

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.7b04042

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of a 12-membered cyclic siloxane possessing alkoxysilyl groups as a nanobuilding block and its use for preparation of gas permeable membranes2017

    • 著者名/発表者名
      Masashi Yoshikawa, Hiroya Shiba, Masakoto Kanezashi, Hiroaki Wada, Atsushi Shimojima, Toshinori Tsuru, Kazuyuki Kuroda
    • 雑誌名

      RSC Adv.

      巻: 7 ページ: 48683-48691

    • DOI

      10.1039/C7RA09380B

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Protecting and Leaving Functions of Trimethylsilyl Groups in Trimethylsilylated Silicates for the Synthesis of Alkoxysiloxane Oligomers2017

    • 著者名/発表者名
      Masashi Yoshikawa, Yasuhiro Tamura, Ryutaro Wakabayashi, Misa Tamai, Atsushi Shimojima, Kazuyuki Kuroda
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 56 ページ: 13990-13994

    • DOI

      10.1002/anie.201705942

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Role of Cubic Siloxane Cages in Mesostructure Formation and Photoisomerization of Azobenzene-Siloxane Hybrid2017

    • 著者名/発表者名
      Sufang Guo, Jun Sasaki, Shiho Tsujiuchi, Shintaro Hara, Hiroaki Wada, Kazuyuki Kuroda, Atsushi Shimojima
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 46 ページ: 1237-1239

    • DOI

      10.1246/cl.170468

    • 査読あり
  • [学会発表] 長鎖アルキル基を有する6員環シロキサンの自己集合によるナノ構造体の作製2018

    • 著者名/発表者名
      井川華子、吉川 昌、和田宏明、下嶋 敦、黒田一幸
    • 学会等名
      第56回セラミックス基礎科学討論会
  • [学会発表] ジオールを用いた二官能性かご型シロキサンの位置選択的合成と反応性2017

    • 著者名/発表者名
      齋藤祥平、和田宏明、黒田一幸、下嶋 敦
    • 学会等名
      日本セラミックス協会第30回秋季シンポジウム
  • [学会発表] かご型シロキサンを有する分岐状チタノシロキサン化合物の合成2017

    • 著者名/発表者名
      川村謙太・齋藤祥平、佐藤尚人、和田宏明、下嶋 敦、黒田一幸
    • 学会等名
      日本セラミックス協会第30回秋季シンポジウム
  • [学会発表] Construction of Nanoporous Materials from Cage Siloxanes2017

    • 著者名/発表者名
      Atsushi Shimojima
    • 学会等名
      2017 International Symposium on Silsesquioxanes-Based Functional Materials (SFM2017)
    • 招待講演
  • [学会発表] Construction of Supramolecular Networks of Silanol-modified Cage Siloxanes2017

    • 著者名/発表者名
      Naoto Sato, Yoshiyuki Kuroda, Hiroaki Wada, Atsushi Shimojima, Kazuyuki Kuroda
    • 学会等名
      IUMRS-ICAM2017
  • [学会発表] アルコキシシリル基を有する六員環シロキサンの加水分解・重縮合2017

    • 著者名/発表者名
      杉山朋陽、・司馬寛也 、吉川 昌、和田宏明、下嶋 敦、黒田一幸
    • 学会等名
      第7回CSJ化学フェスタ2017
  • [学会発表] かご型シロキサンを用いた分岐状チタノシロキサン化合物の合成2017

    • 著者名/発表者名
      川村謙太、齋藤祥平、佐藤尚人、和田宏明、下嶋 敦、黒田一幸
    • 学会等名
      第7回CSJ化学フェスタ2017

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公開日: 2018-12-17  

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