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2015 年度 実績報告書

異常原子価鉄イオンによる酸素発生触媒の活性化とその機構の解明

研究課題

研究課題/領域番号 15H04169
研究機関大阪府立大学

研究代表者

八木 俊介  大阪府立大学, 21世紀科学研究機構, 講師 (60452273)

研究分担者 梅澤 直人  国立研究開発法人物質・材料研究機構, 光触媒材料センター, 主任研究員 (20455273)
研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2018-03-31
キーワード電気化学触媒 / 高圧合成 / 異常原子価イオン / 過電圧 / 交換電流密度 / 構造解析
研究実績の概要

産業的に重要な酸素発生反応に対して高い活性を有する触媒材料として,ペロブスカイト酸化物が注目されている.ペロブスカイト酸化物はABO3の化学式で表される酸化物であり,AサイトとBサイトを占有する元素の選択の自由度が高く,機能性酸化物として広く研究が行われている.本年度の我々の研究において,Bサイトに配置した異常原子価鉄イオン(Fe4+イオン)が,酸素発生反応に対して高い触媒活性を発現するために重要な役割を担うことを,電気化学測定と構造解析の結果を組み合わせて明らかにした.このFe4+イオンを安定化させることが活性を維持するために重要となるが,四重ペロブスカイト酸化物CaCu3Fe4O12の有する緻密な共有結合ネットワークは異常原子価鉄イオンならびに構造を安定化させる効果があり,過酷な電気化学反応条件下においても性能の劣化を防ぐことが可能であることを示した.同材料は,金属空気二次電池や水電解デバイス用触媒などとしての応用が期待される.

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

当初の計画では,異常原子価鉄イオンを構造内に有するAサイト秩序型ペロブスカイトならびにその他のAサイト秩序型ペロブスカイトの合成と評価のみを行う予定であったが,比較試料としての異常原子価鉄イオンを含む単純ペロブスカイトの合成と評価も同時に行うことができた.また現在では,イオンの電子状態と構造の違いが酸素発生触媒の活性に与える影響や反応経路についても検討するまでに至っている.さらに,これらの結果について特許の取得(特許第5869169号)ならびに論文発表(Nature Commun., 6, 8249 (2015).)を行うことができている.

今後の研究の推進方策

今後は異常原子価鉄イオンについての研究成果が当初の計画以上に進展したことを受けて,鉄イオン以外の遷移金属を構造内に有する四重ペロブスカイト酸化物やスピネル型酸化物などを合成する手法の確立ならびに,合成したこれらの酸化物の酸素発生反応に対する活性を調べる.また,構造内イオン種の電子状態を計算により求め,実験により得られた過電圧や構造安定性との相関を明らかにする.

  • 研究成果

    (12件)

すべて 2016 2015

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 謝辞記載あり 2件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (9件) (うち招待講演 1件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Enhancement of the Oxygen Evolution Reaction in Mn3+-based Electrocatalysts: Correlation between Jahn-Teller Distortion and Catalytic Activity2016

    • 著者名/発表者名
      S. Hirai, S. Yagi, A. Seno, M. Fujioka, T. Ohno, T. Matsuda
    • 雑誌名

      RSC advances

      巻: 6 ページ: 2019

    • DOI

      10.1039/C5RA22873E

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Covalency-reinforced oxygen evolution reaction catalyst2015

    • 著者名/発表者名
      S. Yagi, I. Yamada, H. Tsukasaki, A. Seno,M. Murakami, H. Fujii, H. Chen,N. Umezawa, H. Abe, N. Nishiyama, S. Mori
    • 雑誌名

      Nature Communications

      巻: 6 ページ: 8249

    • DOI

      10.1038/ncomms9249

    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [学会発表] Mn系酸素発生触媒の第一原理計算2016

    • 著者名/発表者名
      高松 晃彦, 池野 豪一, 山田 幾也, 八木 俊介
    • 学会等名
      電気化学会第83回大会
    • 発表場所
      大阪大学吹田キャンパス(大阪)
    • 年月日
      2016-03-29 – 2016-03-31
  • [学会発表] ペロブスカイト型マンガン酸化物における酸素発生触媒材料の開発2016

    • 著者名/発表者名
      藤井 央, 山田 幾也, 和田 光平, 八木 俊介
    • 学会等名
      電気化学会第83回大会
    • 発表場所
      大阪大学吹田キャンパス(大阪)
    • 年月日
      2016-03-29 – 2016-03-31
  • [学会発表] ペロブスカイト酸化物の電子状態と酸素発生触媒活性との関連性2016

    • 著者名/発表者名
      小槻 日出夫, 池野 豪一, 山田 幾也, 八木 俊介
    • 学会等名
      電気化学会第83回大会
    • 発表場所
      大阪大学吹田キャンパス(大阪)
    • 年月日
      2016-03-29 – 2016-03-31
  • [学会発表] ペロブスカイト酸化物LaBO3 の酸素発生触媒活性2016

    • 著者名/発表者名
      瀬野 晃大, 山田 幾也, 和田 光平, 八木 俊介
    • 学会等名
      電気化学会第83回大会
    • 発表場所
      大阪大学吹田キャンパス(大阪)
    • 年月日
      2016-03-29 – 2016-03-31
  • [学会発表] 共有結合性の向上による酸素発生触媒の安定化2016

    • 著者名/発表者名
      八木俊介
    • 学会等名
      先進セラミックス第 124 委員会 第 149 回会議
    • 発表場所
      大阪府立大学i-siteなんば(大阪)
    • 年月日
      2016-02-02 – 2016-02-02
    • 招待講演
  • [学会発表] 共有結合性の向上による酸素発生触媒の活性化2015

    • 著者名/発表者名
      八木 俊介, 山田 幾也,塚崎 裕文, 瀬野 晃大, 藤井 央, 梅澤 直人, 阿部 英樹, 森 茂生
    • 学会等名
      平成27年度資源・素材関係学協会合同秋季大会
    • 発表場所
      愛媛大学(愛媛)
    • 年月日
      2015-09-09 – 2015-09-09
  • [学会発表] 新規酸素発生反応触媒の構造・活性2015

    • 著者名/発表者名
      山田 幾也, 八木 俊介, 塚崎 裕文, 瀬野 晃大, 藤井 央, 梅澤 直人, 阿部 英樹, 森 茂生
    • 学会等名
      平成27年度資源・素材関係学協会合同秋季大会
    • 発表場所
      愛媛大学(愛媛)
    • 年月日
      2015-09-09 – 2015-09-09
  • [学会発表] ペロブスカイト型マンガン酸化物における電気化学反応触媒の開発2015

    • 著者名/発表者名
      藤井 央, 山田 幾也, 八木 俊介
    • 学会等名
      平成27年度資源・素材関係学協会合同秋季大会
    • 発表場所
      愛媛大学(愛媛)
    • 年月日
      2015-09-09 – 2015-09-09
  • [学会発表] ペロブスカイト酸化物におけるOH-吸着エネルギーの第一原理計算2015

    • 著者名/発表者名
      小槻 日出夫, 池野 豪一, 山田 幾也, 八木 俊介
    • 学会等名
      平成27年度資源・素材関係学協会合同秋季大会
    • 発表場所
      愛媛大学(愛媛)
    • 年月日
      2015-09-09 – 2015-09-09
  • [産業財産権] 酸素発生反応用ペロブスカイト酸化物触媒2015

    • 発明者名
      八木 俊介, 山田 幾, 和田 光平
    • 権利者名
      八木 俊介, 山田 幾, 和田 光平
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      第5869169号
    • 出願年月日
      2015-06-01
    • 取得年月日
      2016-01-15

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公開日: 2017-01-06  

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