| 研究課題/領域番号 |
15J04214
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| 研究機関 | 千葉大学 |
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研究代表者 |
堀 弘人 千葉大学, 大学院薬学研究院, 特別研究員(DC1)
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| 研究期間 (年度) |
2015-04-24 – 2018-03-31
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| キーワード | コバルト / シアノ化 / アシル化 / 触媒反応 / 環化反応 / ラジカル反応 / 多環性骨格 / ヘテロ環 |
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| 研究実績の概要 |
前年度は、当初の計画である、ニッケル触媒を用いたアレンのヒドロシアノ化反応を応用し、「シクロプロパン環開裂反応に続くDiels-Alder反応の進行による多環性骨格の構築」を種々検討したものの、望みの環化体を得るには至らなかった。そこで、新たなアプローチとして取り組んだコバルト触媒を用いる環化反応の検討では、シアノ基及びアシル基導入型の新規環化反応を見出した。はじめに検討したヒドロシアノ環化反応に関しては、位置及び立体選択的な反応が進行し、様々な五及び六員環化合物の合成に成功している。また、アシルホスホナートをラジカルアクセプターとした環化反応は、光照射や加熱を必要とする条件が同一グループによって3例報告されているのみであり、新規性の高い反応であり、高温を要したニッケル触媒の反応系とは異なり、室温という極めて温和な条件で反応が進行する点が特徴的である。更に、ヒドロシアノ環化反応に関しては、ラジカル反応の特性を活かしたシクロプロパン環開裂を伴うタンデム環化反応への展開に成功しており、双環性化合物を構築する新たな手法を確立することが出来た。また、ヒドロアシル環化反応に関しても、反応点であるアルケンを基質中に２か所導入した基質を用いることで、タンデム環化反応へと展開できることを見出している。現在は、ラジカルアクセプターとしてオキシムを有する基質を用いた環化反応の検討に着手しており、基質一般性の検討を行っている。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
コバルト触媒を用いた環化反応を、タンデム環化反応へと展開し、多環性骨格の構築法を確立することが出来たため。
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| 今後の研究の推進方策 |
様々な環化体を網羅的に合成する手法が確立できたため、今後は開発した反応を組み込んだ天然物合成の達成を目指す。
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