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2015 年度 実績報告書

磁性及び抵抗スイッチング機能を同時付与した酸化物薄膜の創成

研究課題

研究課題/領域番号 15J06927
研究機関東北大学

研究代表者

杉山 一生  東北大学, 原子分子材料科学高等研究機構, 特別研究員(PD)

研究期間 (年度) 2015-04-24 – 2018-03-31
キーワードメモリ / Liイオン / 電気化学 / 薄膜
研究実績の概要

小型電子端末の高機能化・省電力化に伴い、メモリ素子にはより高密度な記録、消費電力低減のために、多値化・不揮発化が強く求められている。この要請を受けて本研究では、酸化物薄膜中の酸素イオンを電圧によって駆動し、導電性や磁性の不揮発スイッチング機能を付与することを目的としていた。実際にZnO単結晶に局所領域で電圧を印加するなどの実験を行ったが、絶縁破壊を起こしメモリ動作が難しい状況であった。そこで、本研究ではイオン伝導性の高いLiイオンを含有する材料に対象を変更し、複合機能メモリの開発を行うこととした。
本年度は、Liイオンの特性を利用し、デバイスが自発的に持つ電圧をスイッチングする画期的なメモリデバイスの開発・動作検証に成功した。Liイオンの電解質を異種の金属で挟むと、金属電極間に自発的に電圧が発生する。その電圧は、Liイオン電池と同様に、デバイスに電荷を出し入れすることで不揮発に制御できることからメモリへと応用が可能である。
実際に、Li/Li3PO4/Auの縦型積層デバイスを作製してその動作を検証した。デバイスに対して0.18 Vを印加した後に開回路電圧(OCV)を測定すると、0.3 Vを保持した(低電圧状態)。一方で、デバイスに2 Vを印加した後にOCV測定を行うと、デバイスは0.7 Vを保持した(高電圧状態)。このことから、デバイスは電圧印加によって高電圧状態と低電圧状態の間でスイッチングできることが確認された。必要とされる電荷量は、DRAM等既存の低電荷メモリデバイスと比較しても小さいことから、低消費電力と高速動作を両立できると考えられる。更に、交流インピーダンス測定を行ったところ、デバイスに対する電圧の印加により抵抗値もスイッチングしていることが示された。これらのことから、本年度の研究成果により将来性の高い高性能・複合機能メモリデバイス開発の端緒を掴んだと言える。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

本研究では、酸化物薄膜中の酸素イオンを電圧によって駆動し、局所的に酸素過剰状態・酸素欠乏状態を作り出すことで、導電性や磁性の不揮発スイッチング機能を付与することを目的としていた。
この目的のもと、ZnO単結晶に対して原子間力顕微鏡(AFM)関連手法を用いて電圧を印加し、更に磁気力顕微鏡や導電性AFMなどにより電圧印加部を含む領域での磁性・導電性の測定を試みた。しかしながら、電圧の印加により可逆的な物性のスイッチングを起こすことができず、電圧を徐々に上昇させていくと物性の変化が起きる前に構造が大きく変化し、絶縁破壊を起こしてしまった。酸化物は一般に酸素イオンの伝導率が低く、イオン伝導には高温や高電圧が要求される。その一方で、酸素イオンが動きやすい条件下では相変態等の構造変化も起きやすく、不可逆的な変化を引き起こしてしまう可能性も高い。このような背景を鑑み、本研究ではイオン伝導性の高いLiイオンを含有する材料に対象を変更し、複合機能メモリデバイスの開発を行うこととした。
予期せず研究対象材料の変更を余儀なくされたが、本年度の研究によりLiイオンダイナミクスを活用した新規メモリデバイスの動作検証に成功しており、当初予定に相当する結果は得られたと考えている。

今後の研究の推進方策

来年度は、本年度に開発したLiイオンを活用したメモリデバイスの動作原理の解明に取り組む。
動作原理は、電極内でのLiイオンの振る舞いと、固体電解質内でのLiイオンの振る舞いとを明らかにすることが出来れば解明できると考えられる。このうち、電極内でのLiイオンは、電極金属と合金相を形成していると考えられることから、極めて単純な形で考えることが出来る。一方で、固体電解質内でのLiイオン分布には不明瞭な点が多い。そこで、デバイスに対して電圧を印加した際に、Liイオンがどのように分布するのかを明らかにするため、電圧を印加しながらin-situでの空間分解組成分析を行う。特に、ラザフォード後方散乱や核反応分析法、中性子反射率法等の手法を複合的に用いて解析を行っていく予定である。
ラザフォード後方散乱と核反応分析法はいずれも試料深さ方向の組成分布を測定する手法であるが、ラザフォード後方散乱は重元素を得意とし、核反応分析法は軽元素を得意とする。これらの手法を組み合わせることで、比較的軽い元素から比較的重い元素までを含むLiイオン固体電解質内の組成分布を明らかにすることが出来る。
上記手法の深さ分解能が100 nm程度であるため、電極/電解質界面近傍の組成には解明できない点も残る。そこで、深さ分解能がより高い中性子反射率による測定を行い、ラザフォード後方散乱と核反応分析法の結果と合わせて考えることで、界面ごく近傍の領域から深さ20 μm程度の領域まで、組成分布を明らかにすることが出来ると考えている。

  • 研究成果

    (11件)

すべて 2016 2015 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 謝辞記載あり 2件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (7件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Atomic structures and oxygen dynamics of CeO2 grain boundaries2016

    • 著者名/発表者名
      Bi nFeng, Issei Sugiyama, Hajime Hojo, Hiromichi Ohta, Naoya Shibata and Yuichi Ikuhara
    • 雑誌名

      Scientific Reports

      巻: 6 ページ: 20288

    • DOI

      10.1038/srep20288

    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Carbon content dependence of grain growth mode in VC-doped WC-Co hardmetals2015

    • 著者名/発表者名
      I. Sugiyama, Y. Mizumukai, T. Taniuchi, K. Okada, F. Shirase, T. Tanase, Y. Ikuhara, T. Yamamoto
    • 雑誌名

      International Journal of Refractory Metals and Hard Materials

      巻: 52 ページ: 245-251

    • DOI

      10.1016/j.ijrmhm.2015.07.002

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 固体電解質中Liイオン濃度分布の電圧印加下その場測定2016

    • 著者名/発表者名
      杉山一生、齋藤正裕、青木靖仁、大塚祐二、清水亮太、一杉太郎
    • 学会等名
      電気化学会第83回大会
    • 発表場所
      大阪大学吹田キャンパス(大阪府)
    • 年月日
      2016-03-29 – 2016-03-31
  • [学会発表] 固体電解質中のLiイオン濃度分布:電圧印加下その場観察2016

    • 著者名/発表者名
      杉山一生、齋藤正裕、青木靖仁、大塚祐二、清水亮太、一杉太郎
    • 学会等名
      第63回応用物理学会春季学術講演会
    • 発表場所
      東京工業大学大岡山キャンパス(東京都)
    • 年月日
      2016-03-19 – 2016-03-22
  • [学会発表] Quantitative determination of oxygen nonstoichiometry in individual CeO2 grain boundaries2015

    • 著者名/発表者名
      フウビン、杉山一生、柴田直哉、太田裕道、幾原雄一
    • 学会等名
      日本金属学会2015年秋季講演大会
    • 発表場所
      九州大学伊都キャンパス(福岡県)
    • 年月日
      2015-09-16 – 2015-09-18
  • [学会発表] Liイオンダイナミクスを利用した新規電圧記憶型メモリの開発2015

    • 著者名/発表者名
      杉山一生、鈴木竜、清水亮太、白木将、一杉太郎
    • 学会等名
      2015年応用物理学会秋季大会
    • 発表場所
      名古屋国際会議場(愛知県)
    • 年月日
      2015-09-13 – 2015-09-16
  • [学会発表] 新概念不揮発メモリ:固体酸化物Liイオン電解質を用いた電圧記憶素子2015

    • 著者名/発表者名
      杉山一生、鈴木竜、清水亮太、白木将、一杉太郎
    • 学会等名
      2015年応用物理学会秋季大会
    • 発表場所
      名古屋国際会議場(愛知県)
    • 年月日
      2015-09-13 – 2015-09-16
  • [学会発表] Liイオン電池構造を利用した電圧記憶型不揮発メモリーデバイスの開発2015

    • 著者名/発表者名
      杉山一生、鈴木竜、清水亮太、白木将、一杉太郎
    • 学会等名
      2015年 電気化学秋季大会
    • 発表場所
      埼玉工業大学(埼玉県)
    • 年月日
      2015-09-11 – 2015-09-12
  • [学会発表] SrTiO3粒界周辺の超高分解能観察と酸素空孔分布測定2015

    • 著者名/発表者名
      杉山一生
    • 学会等名
      新学術領域ナノ構造情報のフロンティア開拓 平成27年度若手の会
    • 発表場所
      千歳グランテラス(北海道)
    • 年月日
      2015-07-27 – 2015-07-28
  • [備考] 研究室個人ホームページ

    • URL

      http://www.wpi-aimr.tohoku.ac.jp/hitosugi_labo/members_sugiyama.html

  • [備考] 個人ホームページ

    • URL

      http://www.wpi-aimr.tohoku.ac.jp/hitosugi_labo/sugiyama/index.html

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公開日: 2016-12-27  

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