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2016 年度 実績報告書

親水性物質の水和機構の解明―これまでにない広帯域分光法による統一的解釈―

研究課題

研究課題/領域番号 15J07440
研究機関東京農工大学

研究代表者

佐川 直也  東京農工大学, 連合農学研究科, 特別研究員(DC1)

研究期間 (年度) 2015-04-24 – 2018-03-31
キーワード水和 / 親水基 / 分子ダイナミックス / 誘電緩和法 / 近赤外分光法 / テラヘルツ分光法
研究実績の概要

平成28年度は、いくつかの極性物質においてテラヘルツ域の誘電スペクトル測定を行い、現行の装置の性能を検証するとともに、得られた結果から分子ダイナミックスを議論した。また水溶液のテラヘルツ域までの誘電緩和測定の結果に基づき親水基の水和挙動について議論し、その結果と近赤外吸収スペクトル測定で得られた結果の比較を行った。さらに、動的光散乱法を用いて水溶液の粘弾性スペクトルを得てその結果から水溶液中での溶質の溶存形態を議論した。
現行の装置で得られる室温における純水の誘電スペクトルは、これまでに報告されている8psと0.2ps付近の緩和に加えて共鳴周波数が6.8THzの共鳴型吸収を仮定すると精度よく実験結果を説明できた。水和挙動の議論では、主に溶質の存在が8psと0.2psの緩和モードに与える影響に注目した。
異なる水和数を示すいくつかの親水性物質の水溶液についてテラヘルツ域(~4THz)までの誘電スペクトル測定を行った。ニトロおよびシアノ化合物はその濃度増加によって水溶液中の0.2ps付近に緩和を有するダングリング水の分率を増加させることがわかった。この結果は、近赤外吸収スペクトル測定で得られた水素結合を形成していない水分子の分率が増加する傾向と一致している。
一方、エーテル基を有するpoly ethylene oxideの水溶液についても同様にテラヘルツ域までの誘電スペクトル測定を行った。ニトロおよびシアノ化合物とは異なり溶質濃度増加に伴いダングリング水が減少していることがわかった。この傾向もまた近赤外吸収スペクトル測定で得られた結果と同一である。
詳細な解析は次年度に行うがテラヘルツ域の水和挙動と近赤外吸収スペクトル測定から得られた結果に対応関係があることが示唆された。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

ニトロ基、シアノ基、エーテル基を有する化合物についてテラヘルツ域誘電スペクトル測定法の結果から議論した水和挙動と近赤外吸収スペクトル測定から得られた結果に対応関係があることが示唆された。

今後の研究の推進方策

他の親水基についてもテラヘルツ域誘電スペクトル測定を行う。また、テラヘルツ域誘電スペクトル測定法から得られた結果の定量的な議論を進める。さらに、動力学計算を行い実験結果から得られる水和挙動についてより詳細に議論する。

  • 研究成果

    (11件)

すべて 2017 2016

すべて 雑誌論文 (4件) (うち国際共著 1件、 査読あり 4件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (7件)

  • [雑誌論文] 動的光散乱法を用いた化学修飾セルロース希薄水溶液の粘弾性挙動に関する研究2017

    • 著者名/発表者名
      佐川 直也、山西 なお、四方 俊幸
    • 雑誌名

      日本レオロジー学会誌

      巻: 45 ページ: 57-63

    • DOI

      http://doi.org/10.1678/rheology.45.57

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] A Dielectric Spectroscopic Study of Ethylene Carbonate in Solution2016

    • 著者名/発表者名
      Naoya Sagawa, Shunzo Takabatake and Toshiyuki Shikata
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 89 ページ: 1018-1025

    • DOI

      http://dx.doi.org/10.1246/bcsj.20160126

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Preparation of ureido group bearing polymers and their upper critical solution temperature in water2016

    • 著者名/発表者名
      Ami Fujihara, Kohei Itsuki, Naohiko Shimada, Atsushi Maruyama, Naoya Sagawa, Toshiyuki Shikata and Shin-Ichi Yusa
    • 雑誌名

      Journal of Polymer Science Part A Polymer Chemistry

      巻: 54 ページ: 2845-2854

    • DOI

      10.1002/pola.28183

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Pronounced Dielectric and Hydration/Dehydration Behaviors of Monopolar Poly(N-alkylglycine)s in Aqueous Solution2016

    • 著者名/発表者名
      Kengo Arai, Naoya Sagawa, Toshiyuki Shikata, Garrett L. Sternhagen, Xin Li, Li Guo, Changwoo Do, and Donghui Zhang
    • 雑誌名

      Journal of Physical Chemistry B

      巻: 37 ページ: 9978-9986

    • DOI

      10.1021/acs.jpcb.6b05379

    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] 動的光散乱法を用いた高分子水溶液の高周波数域粘弾性測定2016

    • 著者名/発表者名
      佐川直也、山西なお、四方俊幸
    • 学会等名
      第54回高分子と水に関する討論会
    • 発表場所
      東京都目黒区 東京工業大学大岡山キャンパス
    • 年月日
      2016-12-08
  • [学会発表] 第三級アミン水溶液の構造とダイナミックス2016

    • 著者名/発表者名
      佐川直也、四方俊幸
    • 学会等名
      第39回溶液化学シンポジウム
    • 発表場所
      茨城県つくば市 産業技術総合研究所
    • 年月日
      2016-11-10
  • [学会発表] 第三級アミン水溶液の構造とダイナミックス2016

    • 著者名/発表者名
      佐川直也、四方俊幸
    • 学会等名
      第64回レオロジー討論会
    • 発表場所
      大阪府吹田市 大阪大学豊中キャンパス
    • 年月日
      2016-10-29
  • [学会発表] 第三級アミン水溶液の構造とダイナミックス2016

    • 著者名/発表者名
      佐川直也、四方俊幸
    • 学会等名
      第67回コロイドおよび界面化学討論会
    • 発表場所
      北海道旭川市 北海道教育大学旭川校
    • 年月日
      2016-09-22
  • [学会発表] 動的光散乱法を用いた高分子水溶液の高周波数域粘弾性測定2016

    • 著者名/発表者名
      佐川直也、四方俊幸
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
    • 発表場所
      神奈川県横浜市 神奈川大学横浜キャンパス
    • 年月日
      2016-09-14
  • [学会発表] Structure and Dynamics of Aqueous Solutions of Tertiary Amines2016

    • 著者名/発表者名
      Naoya Sagawa and Toshiyuki Shikata
    • 学会等名
      ICR2016
    • 発表場所
      京都府京都市 Kyoto Terrsa
    • 年月日
      2016-08-11
  • [学会発表] 第三級アミン水溶液の構造とダイナミックス2016

    • 著者名/発表者名
      佐川直也、四方俊幸
    • 学会等名
      第43回レオロジー学会年会
    • 発表場所
      東京都目黒区 東京大学生産技術研究所
    • 年月日
      2016-05-12

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公開日: 2018-01-16  

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