研究課題/領域番号 |
15J12437
|
研究機関 | 東京大学 |
研究代表者 |
伊藤 太亮 東京大学, 薬学系研究科, 特別研究員(DC1)
|
研究期間 (年度) |
2015-04-24 – 2018-03-31
|
キーワード | アルキルホウ素化 / π-アクセプター性 / 化学選択性 / アルキン / アルキルヨージド / スチレン / イミン |
研究実績の概要 |
新規のπ-アクセプター性NHC銅錯体を用いることによって、アルキン、ピナコールジボラン、アルキルヨージドの三成分反応であるアルキルホウ素化反応が効率よく進行することを見出した。この配位子以外を用いると三成分反応ではなくピナコールジボランとアルキルヨージドの二成分反応が起こってしまう。それは通常の配位子ではアルキンとアルキルヨージドとの見分けができていないからであり、この配位子を用いることによってそれら化学種間の見分けが可能となったことは、触媒の力によって化学選択性が発揮できるという意義深い結果である。今年度本結果を論文化し、「Journal of the American Chemical Society」誌に掲載された。 その後、当初の目的であるアルキン、ピナコールジボラン、アルデヒドの三成分反応を検討している過程で、スチレン、ピナコールジボラン、イミンの三成分反応がNHC銅触媒存在下進行することを見出した。アルキンがスチレン、アルデヒドがイミンと置き換わってはいるが、スチレンもアルキンと同じ不飽和化合物であり、イミンもアルデヒドと同じカルボニル化合物の一つであるので、この三成分反応は当初の目的が達成されたといっていい結果である。イミンとして、N-ホスフィノイル保護したイミンを用いることが重要であることが分かっている。反応生成物はγ位にホウ素原子をもつアミンであり、これは鈴木・宮浦カップリングなどによって様々な構造に変換が可能な有用なビルディングブロックとなり得る。
|
現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
当初の目的である不飽和化合物とピナコールジボラン、カルボニル化合物の三成分反応が進行したため。
|
今後の研究の推進方策 |
スチレン、ピナコールジボラン、イミンの三成分反応をジアステレオ選択性、エナンチオ選択性の良好な反応に仕上げる予定である。
|