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2015 年度 実施状況報告書

樹状配列したレドックス分子による傾斜接合界面の構築とキャリア輸送制御

研究課題

研究課題/領域番号 15K04590
研究機関東京工業大学

研究代表者

河内 岳大  東京工業大学, フロンティア研究機構, 特任准教授 (70447853)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2018-03-31
キーワードナノ表面・界面 / 自己組織化単分子膜 / 有機-金属接合 / 分子配列 / 電荷輸送
研究実績の概要

本研究は、レドックス活性分子であるビオローゲン(1,1'-二置換-4,4'-ビピリジニウム塩)を樹状に連結した分子傾斜構造の頂点部もしくは基底部に、ω-メルカプトデシル基を位置選択的に導入し、その構造に基づいた空間制御により金属表面への組織化を制御する。得られる組織化構造の異なる単分子膜(頂点型と基底型)の電子輸送特性を評価し、分子骨格から集合状態に至るまでの構造相関を系統的に調べ、分子傾斜構造に由来する機能(ダイオード性、ナノ空間など)を有する新しい電子伝達分子接合界面の開発を目指している。本年度は樹状分子群の合成法について再検討し、マイクロ波加熱を利用することで短時間かつ高収率で目的物を得ることができることを明らかにした。合成した樹状分子がAu-S結合を介して金基板上に組織化することを電気化学ならびにAFM観察により確認し、その集積構造が樹状構造を強く反映していることを確認した。得られた分子群の金表面への自己組織化挙動を詳細に検討し、パッキングや安定性に関する基礎的知見も得た。また、ビオローゲン樹状配列分子は価数の明確なポリカチオンであるため、金基板上に自己組織化した状態であっても、金属錯体アニオンや色素有機アニオンなどをユニット数に応じて補足するコンテナとして機能することを明らかにした。
マイクロ波加熱を駆使することで、ドナー分子であるピレンを樹状構造の頂点部に連結した分子群を合成することにも成功した。樹状構造中でのキャリア輸送に関する知見を得るため、レーザー励起時間分解分光測定による検討を進めている。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

研究はほぼ計画通りに進行しており、本年度で基礎検討が終了した。次年度行う予定であったSAMの電気化学測定およびAFM観察を前倒しで行った。ピレン連結樹状分子のレーザー励起時間分解分光測定には既に着手している。

今後の研究の推進方策

ピレン連結樹状分子のレーザー励起時間分解分光測定を進め、分岐の有無、分岐の世代、分岐の向きなどの一次構造が励起したピレンからの電子移動により発生するビオローゲンラジカルカチオンに及ぼす影響について検討する。

次年度使用額が生じた理由

当初予定していた機器の購入を次年度以降に変更したため

次年度使用額の使用計画

研究の進捗をふまえ、スペックの見直しを含めて機器の購入を検討する。

  • 研究成果

    (5件)

すべて 2015 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (2件)

  • [国際共同研究] Rutgers University(米国)

    • 国名
      米国
    • 外国機関名
      Rutgers University
  • [雑誌論文] Conical Gradient Junctions of Dendritic Viologen Arrays on Electrodes2015

    • 著者名/発表者名
      Takehiro Kawauchi, Yuki Oguchi, Keiji Nagai, Tomokazu Iyoda
    • 雑誌名

      Scientific Reports

      巻: 5 ページ: 11122

    • DOI

      10.1038/srep11122

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Microwave-Assisted Synthesis of Dendritic Viologen-Arranged Molecules with an ω-Mercaptoalkyl Group and Their Self-Assembled Monolayers Complexed with Various Anions2015

    • 著者名/発表者名
      Takehiro Kawauchi, Yuki Oguchi, Jun Sawayama, Keiji Nagai, Tomokazu Iyoda
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 48 ページ: 8090-8097

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.5b01679

    • 査読あり
  • [学会発表] 金電極上にレドックス活性分子を傾斜配列した自己組織化膜の作製2015

    • 著者名/発表者名
      河内岳大・小口有希・長井圭治・彌田智一
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      仙台、東北大学
    • 年月日
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [学会発表] マイクロ波加熱によるチオール基を有するビオローゲン樹状配列分子の合成とそれらが形成するSAMの特性2015

    • 著者名/発表者名
      河内岳大・小口有希・長井圭治・彌田智一
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      仙台、東北大学
    • 年月日
      2015-09-15 – 2015-09-17

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公開日: 2017-01-06   更新日: 2022-01-24  

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