| 研究課題/領域番号 |
15K05457
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| 研究機関 | 大阪府立大学 |
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研究代表者 |
竹本 真 大阪府立大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (20347511)
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| 研究期間 (年度) |
2015-04-01 – 2019-03-31
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| キーワード | カーバイド錯体 / ルテニウム / クラスター / カルベン / 支持配位子 |
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| 研究実績の概要 |
カルベンは一般式CR2で表される２価の炭素化学種であり、反応性に富む金属-炭素二重結合M=CR2を形成する。一方、カルベンの置換基Rがアミノ基であり環構造を有するN-ヘテロサイクリックカルベンは、主にσ供与性配位子として働き、安定な金属ー炭素単結合を形成する。N-ヘテロサイクリックカルベンを支持配位子とする遷移金属錯体は有機合成用の有用な触媒として広く利用されている。本研究代表者らは、N-ヘテロサイクリックカルベンのアミノ基のかわりに２つの遷移金属ユニットを導入した新規な環状カルベンとして振舞う２核ルテニウムカーバイド錯体[(Cp*Ru)2(NPh)(C)] (1)を合成した。本研究課題は、そのカーバイド錯体の支持配位子としての性質を解明するとともに有用な触媒の開発に応用することを目指している。平成２７年度は、錯体1およびそのイミド配位子の窒素上の置換基の異なる類縁体を用いて11族金属錯体の合成を検討した。その結果、シリルアミド錯体[(Cp*Ru)2(NtBu)(C)M(N(SiMe3)2)] (M = Cu, Ag, Au)の合成に成功し、銅錯体については単結晶X線構造解析により詳細な構造を明らかにすることができた。今後は、これらの錯体の11族金属上での配位子交換反応などを調査するとともに、N-ヘテロサイクリックカルベンを支持配位子とする類縁体には見られない特徴的な性質を見出すことを目指した研究を行う。また、ルテニウム上の配位子として嵩高いCp*配位子のかわりに無置換のCp配位子を導入した錯体の合成も検討した。その結果、前駆体である[CpRuCl]4および[(CpRu)2(NtBu)(CH2)]の合成方法を確立するに至った。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
11族金属シリルアミド錯体[(Cp*Ru)2(NtBu)(C)M(N(SiMe3)2)] (M = Cu, Ag, Au)の合成と単結晶X線構造解析に成功し、本研究課題の目的である、２核ルテニウムカーバイド錯体の支持配位子としての性質の解明を達成するための最初の関門である、２核ルテニウムカーバイド錯体の支持配位子とする遷移金属錯体の合成をクリアした。今後、この成果を足がかりに、様々な遷移金属フラグメントの導入および反応性の調査が可能になると見込まれる。これらの進捗状況は当初の想定にそったものであり、本研究課題は順調に進展しているものと評価される。
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| 今後の研究の推進方策 |
平成２７年度までに見出した２核ルテニウムカーバイド錯体を支持配位子とする１１族金属錯体の合成方法を応用することにより、２核ルテニウムカーバイド錯体を支持配位子とする様々な遷移金属錯体の合成を行う。さらに、得られた錯体の触媒活性を調査することにより、２核ルテニウムカーバイド錯体の支持配位子としての特徴を明らかにする。
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