| 研究課題/領域番号 |
15K05457
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| 研究機関 | 大阪府立大学 |
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研究代表者 |
竹本 真 大阪府立大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (20347511)
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| 研究期間 (年度) |
2015-04-01 – 2020-03-31
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| キーワード | カーバイド錯体 / ルテニウム / カルベン / メタロカルベン |
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| 研究実績の概要 |
本研究の目的は、メタロカルベンとして振る舞う2核ルテニウムカーバイド錯体を支持配位子とする遷移金属錯体を合成するとともに、その触媒活性の解明を通じてメタロカルベン配位子の特徴を明らかにすることである。前年度までに、2核ルテニウムカーバイド錯体を支持配位子とする11族金属錯体の合成に成功し、その分子構造をエックス線構造解析により明らかにしていた。 さらに、2核ルテニウムカーバイド錯体がN-ヘテロサ イクリックカルベンに似た配位子として働くとともに、そのσ供与性とπ受容性のいずれも典型的なN-ヘテロサイクリックカルベンよりも強いことを明らかにし た。さらに、11族金属中心上で進行する配位子交換反応についても明らかにした。
本年度は、ルテニウム上の支持配位子として、これまでもちいていた嵩高いペンタメチルシクロペンタジエニル配位子（Cp*）のかわりに、よりコンパクトな無置換のシクロペンタジエニル配位子（Cp)を導入した錯体の開発に取り組んだ。その結果、目的とする2核ルテニウムカーバイド錯体の合成法を見出すとともに、メタロカルベン配位子としての利用が可能であることを明らかにすることができた。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
3: やや遅れている
理由
異なる支持配位子を有する一連の2核ルテニウムカーバイド錯体がメタロカルベン配位子となった11族金属錯体の単離方法を確立するとともに、その電子状態および反応性について知見をえることができたが、それらを利用した触媒的分子変換反応の開発に至っていないため。
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| 今後の研究の推進方策 |
これまでに得られている二核ルテニウムカーバイド錯体を炭素供与配位子とする11族金属(Cu, Ag, Au)錯体を利用した触媒反応の開発に取り組む。特に、二核ルテニウムカーバイド錯体の強い電子供与能を活かして、既存のNヘテロサイクリックカルベン錯体では実現困難な触媒反応の達成を目指す。また、コンパクトな無置換のシクロペンタジエニル配位子を有する二核ルテニウムカーバイド錯体の効率的な合成法を確立する。
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| 次年度使用額が生じた理由 |
研究進捗状況の都合により、試薬等消耗品の購入量が想定よりも少なかったため。次年度は、コンパクトな無置換のシクロペンタジエニル配位子を有する二核ルテニウムカーバイド錯体の効率的な合成法を確立する。助成金の使用計画として、塩化ルテニウムなどの合成用試薬や重水素化溶媒などの分析用試薬およびガラス器具等の消耗品の購入を予定している。
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