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2019 年度 実績報告書

遷移金属錯体における支持配位子としてのカーバイド配位子の性質の解明

研究課題

研究課題/領域番号 15K05457
研究機関大阪府立大学

研究代表者

竹本 真  大阪府立大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (20347511)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2020-03-31
キーワードカーバイド / メチリジン / クラスター / メタロカルベン / ルテニウム
研究実績の概要

カーバイド配位子は多様な配位様式をとるが、その電子供与性やトランス効果など金属中心の反応性に与える効果についてはほとんど解明されていない。最近では、窒素固定酵素の活性中心にカーバイド配位子が見出され、触媒活性な金属への支持配位子としてのカーバイド配位子の役割に興味が持たれている。研究代表者は、求核性カルベンに類似した電子状態を有する2核ルテニウムカーバイド錯体およびその白金付加体である三方平面型Ru2Pt異種三核カーバイド錯体など、遷移金属カーバイド錯体の化学における前例のない構造を見出してきた。本研究では、これらの成果を触媒活性種の構築という観点からさらに発展させ、カーバイド配位子の支持配位子としての特性を明らかにすることを目的とした。その結果、カチオン性の二核ルテニウムメチリジン錯体を種々の金属塩の存在下に脱プロトン化することで、二核ルテニウムカーバイド錯体(メタロカルベン)を発生させながらカーバイド炭素上に異種金属ユニットを導入する合成法を開発することに成功した。さらに、Cp* のかわりに Cp を支持配位子とするメチリジン、カーバイド錯体の合成に着手し、最近これを達成した。現在、二分子の二核メチリジン錯体を金属テンプレート上に集積化することに成功し、C + CH 結合形成反応を検討している。また、CpRu 錯体の合成の過程で μ4-O 配位子を持つ四核クラスターを合成し、四核以上の核数のカーバイドクラスターの構築に向けた手がかりを得るとともに、架橋イミド配位子の置換による硫黄配位子の導入についても予備的成果を得ており、窒素固定酵素の活性中心モデルを志向した遷移金属カーバイドクラスターの創出に向けた有力な手がかりもつかんだ。

  • 研究成果

    (10件)

すべて 2020 2019

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 2件、 招待講演 3件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Parent Cyclopentadienyl Ruthenium(II) Chloride Synthon: Derivatization to CpRu Amido, Imido, and Oxo Complexes2019

    • 著者名/発表者名
      Takemoto, S.; Ishii, H.; Yamaguchi, M.; Teramoto, A.; Tsujita, M.; Ozeki, D.; Matsuzaka, H.
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 38 ページ: 4298-4306

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.9b00576

    • 査読あり
  • [学会発表] C-O Bond Activation of Allylic Alcohols by Metallophosphine-Ligated Iridium Hydride Complex2020

    • 著者名/発表者名
      Kawaji, K.; Nishimura, M.; Takemoto, S.; Matsuzaka, H.
    • 学会等名
      日本化学会第100回春季年会
  • [学会発表] Non-innocent Coordination Behavior of Bis(2,2’-bipyridine) Ruthenium(II) Metallodiphosphine Ligand2019

    • 著者名/発表者名
      竹本真・北村愛美・川地奏・松坂裕之
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
  • [学会発表] Cooperative Reactivity of Organoruthenium and Tin for Hydrogen Transfer Reactions2019

    • 著者名/発表者名
      竹本 真
    • 学会等名
      錯体化学会第69回討論会
    • 招待講演
  • [学会発表] メタロホスフィン配位子RuP2を有するイリジウムヒドリド錯体の合成とCO2の触媒的還元反応2019

    • 著者名/発表者名
      阪上尚希・北村愛美・竹本 真・松坂裕之
    • 学会等名
      錯体化学会第69回討論会
  • [学会発表] Synthesis and Reactivity of Mixed-Metal Clusters Derived from Dianionic Diruthenium(II) Bis(imido) Metalloligand2019

    • 著者名/発表者名
      大藪智史・竹本 真・松坂裕之
    • 学会等名
      錯体化学会第69回討論会
  • [学会発表] Ru2 complex / SnO Dual Catalytic System for Conversion of Formic Acid to Methanol2019

    • 著者名/発表者名
      藤田裕成・竹本 真・松坂裕之
    • 学会等名
      錯体化学会第69回討論会
  • [学会発表] Synthesis and Reactivity of Metal-Containing Ligands2019

    • 著者名/発表者名
      Shin Takemoto
    • 学会等名
      The 4th International Symposium on Precisely Designed Catalysts with Customized Scaffolding
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis and Properties of Metal-Containing Ligands2019

    • 著者名/発表者名
      Shin Takemoto
    • 学会等名
      The 2nd Japanese-Sino Symposium on Catalysis for Precision Synthesis
    • 国際学会 / 招待講演
  • [産業財産権] オレフィンの製造方法及び金属二核錯体2020

    • 発明者名
      竹本真、松坂裕之
    • 権利者名
      公立大学法人大阪
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      特願2020-024937

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公開日: 2021-01-27  

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