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2017 年度 実績報告書

σ電子受容性配位子を鍵とする革新的触媒反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 15K05458
研究機関大阪府立大学

研究代表者

亀尾 肇  大阪府立大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (50597218)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2018-03-31
キーワード無機化学 / 錯体化学 / 有機金属化学 / ボラン / シラン / フッ素 / σ電子受容性配位子 / 結合変換
研究実績の概要

本研究課題では、σ 電子受容性(Z 型)配位子の特性および機能解明により、その基礎学理の深化を図り、さらにそれらの知見を基に革新的な触媒反応を実現することを目的とした。その結果、以下に示す三つの重要な成果を得た。
1)σ 電子受容性ボラン配位子は、σ 電子受容性配位子としては特異的に遷移金属と共有結合的な結合を形成できることを明らかにした。また、その共有結合的な特徴から、他の σ 電子受容性配位子では構築できない幾何構造を与えることも見出した。
2)σ 電子受容性ボラン配位子の特徴を活かすことで、従来のものとは異なる機構により進行するパラジウムクロスカップリング反応を開発した。その反応は、従来のパラジウムカップリング反応ではしばしば形成困難である C-F 結合なども構築できることを見出した。
3)Si-F 結合は最も強固な単結合の一つであり (結合エネルギー:約 140 kcal/mol)、これまでに触媒的にフルオロシランの Si-F 結合を変換した報告はなかった。本研究では、フルオロシランが σ 電子受容性配位子として機能することに注目することで、フルオロシランの Si-F 結合を Si-C 結合へと触媒的に変換できることを見出した。さらに、その手法がフルオロゲルマンの Ge-F 結合、フルオロスタナンの Sn-F 結合の触媒的な変換反応にも適応できることを見出した。本手法は有機ケイ素、ゲルマニウム、スズ化合物を合成するための新しい指針となるものと期待している。

  • 研究成果

    (7件)

すべて 2017 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (1件) (うち国際共著 1件、 査読あり 1件) 学会発表 (5件) (うち招待講演 2件)

  • [国際共同研究] Universite de Toulouse(フランス)

    • 国名
      フランス
    • 外国機関名
      Universite de Toulouse
  • [雑誌論文] Iridium-Hydride-Mediated Stannane-Fluorine and -Chlorine s-Bond Activation: Reversible Switching between X-type Stannyl and Z-type Stannane Ligands2017

    • 著者名/発表者名
      Hajime Kameo, Yuki Baba, Shigeyoshi Sakaki, Didier Bourissou, Hiroshi Nakazawa, Hiroyuki Matsuzaka
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 36 ページ: 2096-2106

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.7b00137

    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] (M→B)10 電子配置の四配位ロジウム、パラジウム、銀錯体:平面四角形あるいは三方両錘構造?2017

    • 著者名/発表者名
      亀尾 肇、山本 潤、松坂裕之
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
  • [学会発表] アニオン性パラジウム(0)ボロヒドリド錯体の合成と反応性2017

    • 著者名/発表者名
      山本 潤、亀尾 肇、松坂裕之
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
  • [学会発表] Palladium-Catalyzed Arylation of Silicon-Fluorine Bonds in Fluorosilane2017

    • 著者名/発表者名
      Hajime Kameo
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
    • 招待講演
  • [学会発表] イリジウムヒドリド錯体を利用した 14 族-ハロゲン結合の活性化2017

    • 著者名/発表者名
      亀尾 肇
    • 学会等名
      錯体化学若手の会
    • 招待講演
  • [学会発表] HCl 着脱による X 型スタニル- Z 型スタナン配位子の可逆的スイッチン グ2017

    • 著者名/発表者名
      亀尾 肇、馬場 祐希、松坂裕之
    • 学会等名
      第44回 典型元素化学討論会

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公開日: 2018-12-17  

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