| 研究課題/領域番号 |
15K07854
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| 研究機関 | 富山大学 |
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研究代表者 |
阿部 仁 富山大学, 大学院理工学研究部(工学), 教授 (70221728)
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| 研究期間 (年度) |
2015-04-01 – 2018-03-31
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| キーワード | 全合成 / ポリフェノール / エラジタンニン / Ullmann反応 |
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| 研究実績の概要 |
エラジタンニン類は重要な生物活性を示すことが報告されている。しかしその全合成研究は盛んではなく、少数の合成例が報告されているのみである。本研究では、芳香環同士のカップリング反応を鍵として種々のエラジタンニン類の合成法を確立することが目的である。
２７年度においてはエラジタンニンの重要な部分構造である valoneoyl 基および woodfordinoyl 基の合成に力点を置いた。分子間 Ullmann カップリング反応と Ullmann 縮合反応を適切に用いることで、これらの合成を達成した。実際には、最終段階で二箇所のラクトン化が進行し、valoneoic acid dilactone および woodfordinic acid dilactone が生成した。これらの化合物は oenothein C やcornusiin B などの複雑なエラジタンニンの構成要素であるため、これらの全合成への道を拓いたと考えている。軸不斉を有する valoneoyl 基の合成はすでに全メチル化体の合成が完了しているが、本課題では全ベンジル体の合成が次のテーマとなっていた。今回、Bringmann のラクトン開環法を利用し、この目的を達成した。この結果を基礎として、今後は rugosin B や isorugosin B の全合成を目指す。
また、 エラジタンニンの合成では、グルコースの水酸基を順次エステル化する工程が必要であるが、グルコースの２位と３位の区別が極めて困難であり、位置選択的なエステル化ができなかった。次年度の研究計画ではこの問題を解決することが最優先の課題となった。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
3: やや遅れている
理由
本課題では、グルコースの水酸基を順次エステル化する工程が必要である。しかしグルコースの２位と３位の区別が極めて困難なことが判明し、効率よく合成を進めることができなかった。このことが要因となり、研究にやや遅れを生じた。
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| 今後の研究の推進方策 |
1) グルコースを出発原料とした場合には、２位と３位の水酸基の区別をつけることができず効率が悪いことが分かったので、別の出発原料からの合成ルートを開拓する。
2) デヒドロジガル酸の合成はすでに完了しているので、続いてイソデヒドロジガル酸の合成を行なう。没食子酸を出発原料として、水酸基の位置選択的保護を施し、Ullmann 縮合反応を用いればこれらの化合物の合成ができると考える。これを足掛かりとして、nilotinin M3 などのエラジタンニン合成を行なう。
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| 次年度使用額が生じた理由 |
研究の実施状況が計画よりやや遅れている。これは、合成の過程で、当初予想しなかった問題が生じたためである。すなわち、グルコースの複数ある水酸基の区別が困難であるという実験結果によるものである。この工程の進捗が思わしくないため、それ以降の研究に未着手の部分が生じた。その分の経費に未使用が発生した。
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| 次年度使用額の使用計画 |
現在、研究計画の範囲内で合成ルートを見直し、新たな出発原料から合成を始める予定である。この計画によれば２７年度未使用分を２８年度経費に合算して使用すれば、生じた遅れを取り戻すことができ、当初の研究計画を遂行できるものと考えている。
前年度未使用分経費は、２８年度に物品費として使用する予定である。
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