• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2016 年度 実績報告書

含高周期14族元素d-π電子系の構築とその官能基修飾による機能化

研究課題

研究課題/領域番号 15K13640
研究機関京都大学

研究代表者

笹森 貴裕  京都大学, 化学研究所, 准教授 (70362390)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2017-03-31
キーワード高周期典型元素 / dーπ電子系 / ゲルマニウム / ヨードゲルミレン / フェロセニル基 / ゲルミレン / ビス(フェロセニル)ゲルミレン
研究実績の概要

遷移金属同士を有機π電子系で架橋した「dーπ電子系化合物」は、新しい有機機能性材料として期待されるのみならず、混合原子価状態のモデルとして基礎化学的な観点からも注目されている化合物群である。本研究課題では、有機π電子ユニットの新展開として、これまでに無い高周期典型元素π電子系で遷移金属d電子系を架橋した「含高周期元素dーπ電子系」化合物群を合成・単離し、それらの性質を解明することで、高周期典型元素π電子系の電子輸送能の評価と特異なdーπ電子系で架橋した新規なdーπ電子系を標的化合物とした。
特に遷移金属ユニットとして、単離可能でかさ高い立体保護能を持つフェロセニルリチウム誘導体(Fc*Li, Fc*=2,5-ビス(3,5-ジ-t-ブチルフェニル)フェロセニル)を用いることで、モジュラー的に合成可能となることを期待した。まずは、ゲルマニウム上が就職可能なユニークなdーπ電子系としてFc*(I)Ge=Ge(I)Fc*を合成目標として検討を行ったが、その結果期待に反して、フェロセニルユニットが二つゲルマニウム上に導入された新規な炭素置換二価二配位ゲルマニウム化学種であるビス(フェロセニル)ゲルミレンを安定な化合物として合成・単離することに成功した。この化合物は、安定な多段階酸化還元系として機能することを明らかとした。
最終的に、dーπ電子系の創製には至らなかったものの、新しい概念となる、dーp電子系としてビス(フェロセニル)ゲルミレンの合成・単離に成功し、その酸化還元挙動から、今後の新しい多段階酸化還元系構築のモチーフとなるような化合物合成を確立した。

  • 研究成果

    (12件)

すべて 2017 2016 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (4件) (うち国際共著 3件、 査読あり 4件、 謝辞記載あり 4件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (6件) (うち国際学会 1件、 招待講演 1件)

  • [国際共同研究] ボン大学(ドイツ)

    • 国名
      ドイツ
    • 外国機関名
      ボン大学
  • [国際共同研究] ムルシア大学(スペイン)

    • 国名
      スペイン
    • 外国機関名
      ムルシア大学
  • [雑誌論文] Synthesis of a 1-Aryl-2,2-chlorosilyl(phospha)silene Coordinated by an N-Heterocyclic Carbene2016

    • 著者名/発表者名
      Kyri, A. W.; Majhi, P. K.; Sasamori, T.; Agou, T.; Nesterov, V.; Guo, J.-D.; Nagase, S.; Tokitoh, N.; Streubel, R.
    • 雑誌名

      Molucules

      巻: 21 ページ: 1309

    • DOI

      10.3390/molecules21101309

    • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Isolation and Ambident Reactivity of a Chlorogermylenoid2016

    • 著者名/発表者名
      Suzuki, Y.; Sasamori, T.; Guo, J.-D.; Nagase, S.; Tokitoh, N.
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 22 ページ: 13784-13788

    • DOI

      10.1002/chem.201602601

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Selenium-Substituted Phosphaalkenes Obtained through 1,2-Elimination of Chlorosilanelchlorophosphiness from Seleneny2016

    • 著者名/発表者名
      Sasamori, T.; Franco, J. M. V.; Guo, J.-D.; Sugamata, K.; Nagase, S.; Streubel, R.; Tokitoh, N.
    • 雑誌名

      Eur. J. Inorg. Chem.

      巻: 2016 ページ: 678-684

    • DOI

      10.1002/ejic.201500989

    • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Reaction of a Stable Digermyne with Acetylenes: Synthesis of a 1,2-Digermabenzene and a 1,4-Digermabarrelene2016

    • 著者名/発表者名
      Sugahara, T.; Guo, J.-D.; Sasamori, T.; Karatsu, Y.; Furukawa, Y.; Espinosa Ferao, A.; Nagase, N.; Tokitoh, N.
    • 雑誌名

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      巻: 89 ページ: 1375-1384

    • DOI

      10.1246/bcsj.20160269

    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [学会発表] Synthesis and Reaction of Ferrocenylstannylenes2017

    • 著者名/発表者名
      MAJHI, P.; SASAMORI, T.; TOKITOH, N.
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学(神奈川県・横浜市)
    • 年月日
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [学会発表] Structure and Property of a Bis(ferrocenyl)germylene2017

    • 著者名/発表者名
      SUZUKI, Y.; SASAMORI, T.; GUO, J.-d.; NAGASE, S.; TOKITOH, N.
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学(神奈川県・横浜市)
    • 年月日
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [学会発表] Cyclotrimerization of Arylacetylenes Using a Germanium Catalyst and the Reaction Mechanism2017

    • 著者名/発表者名
      SUGAHARA, T.; SASAMORI, T.; GUO, J.-d.; NAGASE, S.; TOKITOH, N.
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学(神奈川県・横浜市)
    • 年月日
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [学会発表] ビスフェロセニルゲルミレンの合成と構造2016

    • 著者名/発表者名
      鈴木裕子; 笹森貴裕; Guo, J.-D.; 時任宣博
    • 学会等名
      第43回有機典型元素化学討論会
    • 発表場所
      仙台市民会館(宮城県・仙台市)
    • 年月日
      2016-12-08 – 2016-12-10
  • [学会発表] 低配位ゲルマニウム元素ブロックの構築とアルキン多量化反応への活用2016

    • 著者名/発表者名
      笹森貴裕; 菅原知紘; 郭晶東; 永瀬茂; 時任宣博
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
    • 発表場所
      神奈川大学(神奈川県・横浜市)
    • 年月日
      2016-09-14 – 2016-09-16
    • 招待講演
  • [学会発表] π-d Electron Communications between Two Bulky Ferrocenyl Groups and Bridging Double-bond of Heavier Group 15 Elements2016

    • 著者名/発表者名
      Sasamori, T.; Sakagami, M.; Niwa, M.; Suzuki, Y.; Tokitoh, N.
    • 学会等名
      27th International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC-27)
    • 発表場所
      メルボルン(オーストラリア)
    • 年月日
      2016-06-17 – 2016-06-22
    • 国際学会

URL: 

公開日: 2018-01-16  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi