• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2016 年度 実施状況報告書

ジアゾ化合物を経由しないメタルカルベンラジカル種の直接的発生法の開拓と合成応用

研究課題

研究課題/領域番号 15K13686
研究機関北海道大学

研究代表者

松永 茂樹  北海道大学, 薬学研究院, 教授 (50334339)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2018-03-31
キーワード遷移金属触媒 / 遷移金属カルベン / 直接変換 / シクロプロパン / コバルト
研究実績の概要

初年度より継続して1電子酸化系の検討を実施するとともに、光酸化還元触媒を併用する系などについても検討を実施した。しかしながら、当初のデザインでは望みの反応性を獲得することができないことがわかった。そこで、触媒を当初の単核コバルト高原子価の錯体から変更する必要があるとの結論にいたった。既に初年度の後半から予備的に検討を進めていた複核のパラジウム/コバルト錯体に加えて、パラジウム/ニッケル錯体、さらには、二核ルテニウム錯体についての合成検討を実施した。特に、パラジウム/ニッケル錯体については、構造をX線結晶構造解析により確定することにも成功した。新たなヘテロ二核錯体の創製により興味深い触媒性能の発現について検討する必要が生じたことから、研究期間を延長し検討を深めることとした。また、ルテニウム触媒については、キラル配位子を導入することに世界で初めて成功した。構造についてはNMRでの解析ができないため、まだ明確にはわかっていないが、質量分析機器を導入することで解析が行えるようになった。解析の結果、価数の異なるルテニウム金属(2価と3価)が架橋配位子で架橋された構造を有していることが推測可能となった。ルテニウム3価のハロゲンを銀塩で引き抜くことで触媒活性の向上が期待される。次年度には、本年度に新たに設計し直した各種新規錯体の触媒性能を網羅的に検証することで、新規活性を見いだし、当初設定した目標の達成に向けてとりまとめを進める。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

当初想定した触媒設計では、望む触媒性能が実現できないことが明確に判明し、これまでの結果を踏まえた全く新たな触媒設計を行うことで、当初目的の達成に向けた道筋を明らかにすることができた。新たな触媒を設計、合成したことに伴い研究期間の延長が必要とはなったものの、一年間延長して実施することで当初の想定以上の触媒性能を得ることができると考えており、総合的にみて順調に進展していると考えている。

今後の研究の推進方策

最終年度には、2年度目に新たに設計合成した複数の触媒の性能について精査することで、新機能の獲得を目指す。

次年度使用額が生じた理由

当初計画した触媒設計では十分な触媒性能が獲得できないことが判明し、新たな触媒設計、合成を実施するのに時間が要した。その結果、触媒性能を実施するために研究期間を延長する必要が生じた。次年度使用額は、新たに実施する必要が生じた新規触媒の触媒性能評価に充てる。

次年度使用額の使用計画

新規触媒の触媒性能を実施するための消耗品の購入を中心とした物品費として使用する。また、触媒の構造解析を実施するための分析委託料にも使用する。

  • 研究成果

    (2件)

すべて 2017 2016

すべて 学会発表 (2件)

  • [学会発表] カルボニルイリドの分子間1,3-双極付加環化反応を機軸とするフロンドシンAの触媒的不斉合成研究2017

    • 著者名/発表者名
      滝沢昂嗣、砂土居裕太、穴田仁洋、松永茂樹、橋本俊一
    • 学会等名
      日本薬学会第137年会
    • 発表場所
      東北大学(宮城県・仙台市)
    • 年月日
      2017-03-25 – 2017-03-27
  • [学会発表] 二核ロジウム(II)カルボキシラート錯体を用いたα-ジアゾエステルの分子内C-H挿入反応の開発2016

    • 著者名/発表者名
      宮澤拓、穴田仁洋、松永茂樹、橋本俊一
    • 学会等名
      第42回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      清水文化会館マリナート(静岡県・静岡市)
    • 年月日
      2016-11-07 – 2016-11-08

URL: 

公開日: 2018-01-16  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi