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2016 年度 実績報告書

異常反応を基盤とした反応開発と新機能開発

研究課題

研究課題/領域番号 15K14931
研究機関京都府立大学

研究代表者

椿 一典  京都府立大学, 生命環境科学研究科, 教授 (50303897)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2017-03-31
キーワード異常反応 / 転位反応 / フェナレノン / キサントン / 光反応 / マイケル付加反応
研究実績の概要

蛍光色素などの開発研究の際に、偶然見出した三種類の異常反応の反応機構の解明と応用を目指した研究を行った。その結果、(1)キサントン骨格を強塩基で処理した際に起こる異常二量化反応については、その反応の詳細を明らかとした。さらに本反応を用いて、キサントン-キサンテン直結型蛍光色素を開発した。通常、直交した2ユニットのπ系の間ではエネルギー移動が起こらないはずであるが、本分子群の場合には、きわめて効率の良いエネルギー移動が起こることが分かった。この原因は基底状態では2ユニットのπ系は直交しているが、励起状態では直交系からずれるためと判った。
(2)特定のジナフチルケトンを酸で処理した場合に、所望のジナフトキサントン骨格ではなく、2ユニットのナフタレン骨格が1ユニットのフェナレノン骨格と1ユニットのベンゼン骨格に分離する異常反応を見出した。本反応機構は当初は重水素ラベルを施した基質を合成し、その重水素の転位位置の特定から明らかにしようとしたが、転位反応条件で重水素が容易に軽水素に置換してしまうことが分かった。そこで種々の検討の結果、本反応の反応中間体をNMRで直接観察することに成功し、二種類の反応中間体の構造を決定した。それにより本異常転位反応の反応機構を明らかにした。
(3)キサントンのケトン部をエキソアルキリデンに変換した化合物が、異常に酸化開裂を受けやすく、空気中、数時間で、原料のキサントン骨格に戻ってしまう反応を見出した。本反応もNMRで反応を追跡し、その反応機構を提唱することができた。

  • 研究成果

    (6件)

すべて 2016

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (5件)

  • [雑誌論文] Syntheses and Properties of the V-shaped Dimeric Xanthene Dyes2016

    • 著者名/発表者名
      Akari Yamagami, Hina Ishimura, Akane Katori, Kouji Kuramochi, Kazunori Tsubaki
    • 雑誌名

      Org. Biomol. Chem.

      巻: 14 ページ: 10963-10972

    • DOI

      10.1039/C6OB01967F

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] V 字型キサンテン色素の開発2016

    • 著者名/発表者名
      山上紅里、石村ひな、鹿取茜、 倉持幸司、 椿一典
    • 学会等名
      第 10 回有機 π 電子系シンポジウム
    • 発表場所
      あうる京北(京都府京都市)
    • 年月日
      2016-12-16 – 2016-12-17
  • [学会発表] ビスキサンテン型蛍光色素の開発2016

    • 著者名/発表者名
      山上紅里、石村ひな、 鹿取茜、 倉持幸司、 椿一典
    • 学会等名
      第66回 日本薬学会近畿支部総会・大会
    • 発表場所
      大阪薬科大学(大阪府高槻市)
    • 年月日
      2016-10-15 – 2016-10-15
  • [学会発表] 異常環化によるフェナレノン骨格形成反応の開発2016

    • 著者名/発表者名
      佐々木沙夜香、東恵理子、倉持幸司、椿一典
    • 学会等名
      第66回 日本薬学会近畿支部総会・大会
    • 発表場所
      大阪薬科大学(大阪府高槻市)
    • 年月日
      2016-10-15 – 2016-10-15
  • [学会発表] ビスキサンテン型蛍光色素の合成と機能2016

    • 著者名/発表者名
      山上紅里、石村ひな、 鹿取茜、 倉持幸司、 椿一典
    • 学会等名
      第46回複素環化学討論会
    • 発表場所
      金沢歌劇座(石川県金沢市)
    • 年月日
      2016-09-26 – 2016-09-28
  • [学会発表] 二方向に共役系拡張を有するキサンテン型蛍光色素の開発2016

    • 著者名/発表者名
      山上紅里、石村ひな、 鹿取茜、 倉持幸司、 椿一典
    • 学会等名
      第36回有機合成若手セミナー 明日の有機合成を担う人のために
    • 発表場所
      京都府立大学(京都府京都市)
    • 年月日
      2016-08-09 – 2016-08-09

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公開日: 2018-01-16  

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