| 研究課題/領域番号 |
15K17860
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| 研究機関 | 国立研究開発法人理化学研究所 |
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研究代表者 |
河村 伸太郎 国立研究開発法人理化学研究所, 環境資源科学研究センター, 研究員 (60732956)
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| 研究期間 (年度) |
2015-04-01 – 2018-03-31
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| キーワード | トリフルオロメチル化 / 超原子価ヨウ素 |
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| 研究実績の概要 |
近年、トリフルオロメチル基を有する有機化合物が、医薬品候補群および農薬の多くにみられる。これはトリフルオロメチル基を導入することによって主骨格分子の生理活性および薬理動態を改善することが多いためである。このため、トリフルオロメチル基の導入手法が最近盛んに研究されている。しかしながら、立体化学の制御を伴うトリフルオロメチル化反応は大きく立ち遅れている。医薬品や農薬の多くは光学活性化合物であることから同手法の開発は重要である。本研究では、申請者のこれまでの研究結果をもとに超原子価ヨウ素を不斉触媒とする立体制御を伴うトリフルオロメチル化反応の開発に取り組んでいる。昨年度は、トリフルオロメチル化反応における有機ヨウ素化合物の触媒化を開始した。有機ヨウ素化合物を触媒化するためには、有機ヨウ素化合物の１）酸化による超原子価ヨウ素中間体の形成、２）トリフルオロメチル基との配位子交換、３）トリフルオロメチル化の素反応を経て触媒サイクルを形成しなければならない。昨年度は、特に超原子価ヨウ素中間体の形成段階における酸化剤の検討を行った。その結果、トリフルオロメチル基を有する酸化剤を用いたところヨウ素の酸化だけでなく、同酸化剤がトリフルオロメチル源として利用できることが示唆される結果を得た。本年度は、見出された酸化剤のトリフルオロメチル源としての反応性および選択性の基礎的理解を目的に種々の検討を行った。同酸化剤は加熱あるいは一電子移動によって分解し、活性な求電子性のトリフルオロメチルラジカルを発生することがわかった。また、有機ヨウ素化合物とは非常に早く反応するため、超原子価ヨウ素の酸化に対する反応性が高く、目的の反応におけるトリフルオロメチル源としても有望であると考えている。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
目的の反応において、酸化剤とトリフルオロメチル源の両方として働く可能性のある化合物を見つけることができたため。
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| 今後の研究の推進方策 |
これまでの検討で見出された酸化剤を活用し、有機ヨウ素触媒を用いるトリフルオロメチル化反応を開発する。次に、キラル有機ヨウ素化合物を用いた立体制御を伴うトリフルオロメチル化反応を開発する。
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| 次年度使用額が生じた理由 |
前年度まで使用してきた試薬は比較的安価であった。次年度は光学活性な有機ヨウ素化合物の購入および合成に費用がかかるため一部費用を繰り越すことにした。
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| 次年度使用額の使用計画 |
光学活性化合物あるいはその合成のための原料の購入に主に利用する。
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