• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2019 年度 実績報告書

クラスター錯体の金属原子上の活性点を利用した新規触媒反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 15K18267
研究機関埼玉大学

研究代表者

長島 佐代子  埼玉大学, 理工学研究科, その他 (20442999)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2020-03-31
キーワード不均一系触媒 / クラスター錯体 / 無機材料 / 固体酸 / ルイス酸 / ブレンステッド酸
研究実績の概要

クラスター錯体は金属-金属結合をもつため、新しい反応性を示す触媒として期待されてきた。しかし配位子が一酸化炭素であるカルボニルクラスターでは金属間での結合が弱いため、高温下でクラスター骨格を保持したまま触媒として働いた例はほとんどない。これに対し、配位子として硫黄原子を用いたスルフィドクラスターを用いると、クラスター骨格が熱に強いため、加熱条件下でも安定に保たれたまま、触媒として機能することが期待される。
シリカゲルに担持した外部配位子がヒドロキソ配位子であるレニウムスルフィドクラスターを水素気流下加熱処理すると、2つのヒドロキソ配位子から1つの水分子が脱離し配位不飽和点が生じる。これが高温でも安定なルイス酸として働く。このクラスターを触媒として用いることで、アニソールと塩化ベンゾイルによるFriedel-Craftsアシル化反応が選択的に進行することを見出した。
一方、レニウムスルフィドクラスターは外部配位子の違いによって活性化機構が異なることが予想される。これまで既存の外部配位子がアクア配位子であるレニウムスルフィドクラスターにおいて水素気流下加熱処理を行うと、不均化反応が起き、アクア配位子からプロトンが放出されブレンステッド酸として作用することがわかっている。そこで新たな活性化機構の発現を期待し、外部配位子がフェノキシド類やピリジン類であるレニウムスルフィドクラスターを新規に合成し、その構造について明らかにした。

  • 研究成果

    (1件)

すべて 2019

すべて 学会発表 (1件)

  • [学会発表] 窒素供与体配位子を有する八面体モリブデンクラスター錯体の合成2019

    • 著者名/発表者名
      本郷 倭、長島佐代子、栁瀬郁夫
    • 学会等名
      第29回日本MRS年次大会

URL: 

公開日: 2021-01-27  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi