| 研究課題/領域番号 |
15K18692
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| 研究機関 | 富山県立大学 |
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研究代表者 |
春成 円十朗 富山県立大学, 工学部, 助教 (00750449)
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| 研究期間 (年度) |
2015-04-01 – 2018-03-31
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| キーワード | 芳香族ポリケタイド / II型PKS / rubromycin / Streptomyces / 放線菌 / benzo[b]fluorene |
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| 研究実績の概要 |
前年度に新規芳香族ポリケタイドとして平面構造を決定した３化合物について、絶対立体配置の解析を行った。
Rubromycin構造を有する２化合物は、スピロ炭素を共通の不斉中心として有しており、２つの等価な発色団が本炭素によって結合していることから、CDスペクトルを用いた励起子キラリティー法による決定が可能であると考えられた。測定の結果、いずれの化合物も第一コットン効果は負、第二コットン効果は正を示したことから、２つの発色団は負のキラリティー、つまりは反時計回りのねじれを有することが判明したため、絶対立体配置を「S」であると決定した。これらの結果はこれまで報告されているrubromycin類のCDスペクトルと絶対立体配置の関係に一致するものであった。これら２つのrubromycin類の１つは、スピロ環を形成する５員環上に光学活性な二級水酸基を有している。本水酸基の立体は、決定されているスピロ炭素、カップリング定数、ROESYおよびJ-resolved-HMBC法などの各種NMRの測定により決定可能であるとの考えの基、現在も解析を進めている。
Konamycinは６-６-５-６員環システムのbenzo[b]fluorene骨格にamicetoseがC‐グリコシドで結合した構造をもつ。Amicetoseの立体は二級水酸基をMPAエステル化することによって決定し、高度に酸素官能基化された６員環構造の立体はCDスペクトルの分子理論計算による解析を試みたが決定には至らなかった。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
4: 遅れている
理由
計画提出時は研究員であったが、28年度より常勤の助教へと変更となった。そのため、大学での教育および運営活動に時間を費やすこととなり、計画通りのエフォートを遂行することができなかった。
また、新規化合物の構造解析および決定が想定以上に困難であったことも遅延の理由である。
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| 今後の研究の推進方策 |
平面構造が未決定な３化合物の構造解析を進めるとともに、絶対立体配置が未決定なrubromycin類およびkonamycin類について立体構造の決定を試みる。
Rubromycin類の光学活性二級水酸基は、決定されているスピロ炭素、カップリング定数、ROESYおよびJ-resolved-HMBC法などの各種NMRの測定により決定可能であるとの考えの基、現在も解析を進めている。konamycinは、新たに得られたジオール構造を有するkonamycin類を用いて、ジオール部位へのアズレン、ナフトイル、ベンゾイル等の発色団付加を検討し、CDスペクトルによる決定を試みる。
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| 次年度使用額が生じた理由 |
進捗状況で述べたように職が変更となり、予定通りのエフォートを遂行できなかったため。
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| 次年度使用額の使用計画 |
28年度使用計画に基づき執行する。
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