研究課題
リパーゼは優れた生体触媒であり、位置選択的なアシル化反応や光学分割に利用される。しかし、リパーゼは反応温度、反応溶液のpHにより失活することがあり、リパーゼをある特定の反応に適合させるために、修飾、改変することは困難である。我々は、以前に開発したスルホンアミド型有機触媒の第一級アミノ基を第三級アミノ基に変換することで、ラセミ体ジオールを光学分割できる実験結果を得た。そこで、入手容易な種々の天然アミノ酸から類似の触媒ライブイラリーを構築し、第二級アルコールの光学分割、糖水酸基の選択的なアシル化反応の開発に応用することを目的とする。さらに、これらの反応を応用し、生理活性糖鎖分子の合成へと展開する。本年度は、昨年度に構築した各種スルホンアミド型有機触媒の有機触媒ライブラリーを用いてphenylethane-1,2-diolの光学分割反応に対して、最適触媒の探索、反応条件の最適化を検討した。天然アミノ酸であるバリン、フェニルアラニンから誘導したスルホンアミド型有機触媒の第一級アミノ基を種々の第三級アミノ基(ジメチルアミノ基、環状アミノ基)へと変換し、反応に用いたが、良好な選択性は得られなかった。そこで、本来の研究計画の代替案として、本有機触媒ライブラリーを用いた、炭素-炭素結合形成反応を検討した。具体的には、α、β不飽和ケトンとニトロアルカンの付加反応、γ―クロトノラクトンとアルデヒドとのdirect-vinylogous aldol反応に適用した。触媒構造の最適化の結果、良好な収率、立体選択性で目的とする付加体を得ることができた。
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