| 研究課題/領域番号 |
15K18839
|
|---|
| 研究機関 | 明治薬科大学 |
|---|
研究代表者 |
林 賢 明治薬科大学, 薬学部, 助教 (50584140)
|
|---|
| 研究期間 (年度) |
2015-04-01 – 2018-03-31
|
| キーワード | ポルフィリン二量体 / アゾ構造 / スイッチ機能 / 不斉反応 / 光異性化 / 触媒 / 酸化反応 / 酸素 |
|---|
| 研究実績の概要 |
光異性化するアゾ構造を持つリンカーで二つの金属ポルフィリンを連結したポルフィリン二量体を構築し、アルケンやCH結合の酸化反応を指標としてこの二量体が光スイッチ機能を持つ酸素酸化触媒として機能することを明らかにする。これらの知見をもとに光スイッチを利用した動的制御による選択的な反応及び不斉触媒反応の新規な方法論を確立することを目的として遂行するものである。
平成27年は、提案するポルフィリン二量体の構築を検討した。二量体の一例として、不斉構造を持つリンカーユニットに持つポルフィリン二量体を構築することができた。すなわち、不斉炭素を持つ亜鉛試薬を用いてポルフィリン単量体に不斉構造を持つ置換基の導入に成功し、この単量体より不斉構造を有するリンカーユニットを持つポルフィリン二量体を構築した。この二量体のCDなどの分光学的測定を行った。その結果、溶液中での立体構造は、二つポルフィリンが空間的にねじれた配置をとることが判った。現在、このようなリンカーを持つポルフィリン二量体を触媒として利用した不斉触媒反応について検討している。
また、本研究に関連して、新規なフッ素官能基を持つポルフィリン二量体の構築とその不斉認識能を検討したところ、この二量体が様々なアルコールの非破壊的な絶対配置決定に利用できることを報告した。
|
| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
計画していた光学活性な触媒の一例として新規なキラルポルフィリン二量体を構築することに成功した。このポルフィリン二量体の分光学的測定を行ったところ、この二量体は溶液中で期待通りの立体構造をとることが判った。
また、報告したフッ素官能基を持つポルフィリン二量体の分子認識能についてさらに検討したところ、このポルフィリン二量体がこれまでに報告例のない非破壊的な光学活性エポキシドの絶対配置決定にも利用できることを見出したので、現在、論文投稿の準備を行っている。
|
| 今後の研究の推進方策 |
今後、構築したキラルなポルフィリンを不斉触媒として利用したシクロプロパン化について検討する。同時に、ポルフィリン二量体へのスイッチング機能を持つリンカーの効率的な導入法について検討し、このポルフィリン二量体の立体構造とその光応答特性について明らかにする。さらに、このポルフィリン二量体を酸化触媒として利用した酸素酸化反応について検討する。
|
| 備考 |
明治薬科大学薬学部薬品物理化学教室ホームページ
http://www.my-pharm.ac.jp/~physchem/
|
