|
研究代表者は、ＭＯＦがストロンチウム等の金属を選択的に分離する機構について、リバプール大学に滞在しながら調査を行った。その結果、まずMOFをストロンチウム溶液に浸漬し、ほぼ100%のストロンチウムが吸着したMOFの結晶を作成することに成功し、この結晶を用いてストロンチウムがどのようにMOFに吸着しているのか、その構造を明らかにした。その結果、MOFがストロンチウムが吸着した構造は吸着する以前の構造とは全く異なるものであることを明らかにした。
ストロンチウム吸着時のＭＯＦ構造変化機構を調査した結果、もとのＭＯＦは２次元シート型構造だが、この２次元シートが水平にスライドするとともに、配位子の配位する金属が交換することで、元の金属と配位子の組成を変化させることなく、構造が変化して、３次元構造に変化するとともに、この構造変化した細孔内に水和したストロンチウムを取り込むことで、より大きな細孔を持ったＭＯＦが構成されることが明らかとなった。
このような構造変化は、セシウム等のアルカリ金属吸着時には見られない変化であり、このＭＯＦは水和したイオンをそのまま吸着する場合と、イオンだけを吸着する場合があり、このことは、ＭＯＦのイオン認識において、水和イオン半径の影響も同時に受けていることを意味している。
他の細孔性材料においても、このような水和イオン半径やイオン半径のどちらが主に効果があるのかは、議論されているが、本研究のように構造解析によって、水和イオンの影響が明らかになる材料はこれまでにない。また、ＭＯＦ自体も盛んに研究されているが、金属吸着時に、このような大幅な構造変化を起こすことはこれまで報告が無い。
本研究は、結晶を作りやすく、構造を解析しやすいＭＯＦの特性を生かした分析により、これまでにない吸着挙動の解明やゲストイオンによるＭＯＦの構造変化を明らかにできる研究となった。
|
