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2017 年度 実績報告書

超分子重合反応の遷移状態制御

研究課題

研究課題/領域番号 15KT0145
研究機関広島大学

研究代表者

灰野 岳晴  広島大学, 理学研究科, 教授 (80253053)

研究期間 (年度) 2015-07-10 – 2018-03-31
キーワード超分子ポリマー / 協同的自己集合 / 超分子化学
研究実績の概要

可逆な分子間相互作用によって重合した超分子ポリマーが注目を集めている。しかし,超分子ポリマーには可逆な相互作用によって形成されるために重合反応の制御が難しいという大きな問題点がある。この問題を解決するためには,超分子ポリマーの重合を自在に制御することが必要である。
我々は,イソオキサゾールを含む平面積層分子が分子間相互作用により積層することを見出している。そこで,イソオキサゾール部位と白金錯体部位やチオフェン環,カルバゾール環の縮環した新たな平面芳香族分子を開発した。これらの分子は双極子-双極子相互作用,金属間相互作用,硫黄間相互作用を駆動力に協同的自己集合を示すことを見出した。積層構造において協同的自己集合を支配する因子を詳細に検討したところ,分子の積層構造の形成に伴い双極子モーメントが徐々に大きくなっていることを突き止めた。特に,カルバゾールをもつ集積系では,結晶構造の解析に成功しており,協同的自己集合は分子間の双極子-双極子相互作用の配列により誘導されていることが明らかとなった。また,金属間相互作用は溶媒効果に非常に敏感で,らせん型の集積構造とランダムコイル型の集積構造を溶媒効果により自在に制御できることがわかった。さらに,硫黄のような分極率の高い元素の導入は協同的自己集合の発現に有効で有り,平面積層型の分子であるにもかかわらず非常に強い協同的自己集合に成功した。これらの研究成果により,水素結合などの比較的指向性の高い相互作用だけでなく,ファンデアワールス力などの弱い相互作用を用いた集合体においても協同性を発現することを明らかにした。また,協同的自己集合現象が溶媒効果により大きく影響を受けることも明らかにした。これらの知見は,今後のリビング超分子重合系の開発において重要な知見となると確信する。

  • 研究成果

    (72件)

すべて 2018 2017 その他

すべて 雑誌論文 (11件) (うち査読あり 10件) 学会発表 (59件) (うち国際学会 11件、 招待講演 10件) 備考 (1件) 産業財産権 (1件) (うち外国 1件)

  • [雑誌論文] 分子が決まった順番で自発的に並ぶ高分子2018

    • 著者名/発表者名
      灰野岳晴
    • 雑誌名

      現代化学

      巻: 3 ページ: 48-53

  • [雑誌論文] A circularly polarized luminescent organogel based on a Pt(ii) complex possessing phenylisoxazoles2018

    • 著者名/発表者名
      Ikeda Toshiaki、Hirano Kyohei、Haino Takeharu
    • 雑誌名

      Materials Chemistry Frontiers

      巻: 2 ページ: 468~474

    • DOI

      10.1039/c7qm00564d

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Supramolecular Polymer Network of Graphene Quantum Dots2018

    • 著者名/発表者名
      Uemura Yuichiro、Yamato Kairi、Sekiya Ryo、Haino Takeharu
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 57 ページ: in press

    • DOI

      10.1002/anie.201713299

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Supramolecular Graft Copolymerization of a Polyester by Guest-Selective Encapsulation of a Self-Assembled Capsule2017

    • 著者名/発表者名
      Tsunoda Yuta、Takatsuka Mei、Sekiya Ryo、Haino Takeharu
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 56 ページ: 2613~2618

    • DOI

      10.1002/anie.201611394

    • 査読あり
  • [雑誌論文] ホスト-ゲスト相互作用を駆動力に形成する超分子ポリマー2017

    • 著者名/発表者名
      灰野岳晴
    • 雑誌名

      高分子

      巻: 66 ページ: 669-670

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hexameric assembly of 5,17-di-substituted calix[4]arene in the solid state2017

    • 著者名/発表者名
      Yamasaki Yutaro、Sekiya Ryo、Haino Takeharu
    • 雑誌名

      CrystEngComm

      巻: 19 ページ: 6744~6751

    • DOI

      10.1039/c7ce01515a

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photoluminescence responses of graphene quantum dots toward organic bases and an acid2017

    • 著者名/発表者名
      Suzuki Kaho、Yamato Kairi、Sekiya Ryo、Haino Takeharu
    • 雑誌名

      Photochemical & Photobiological Sciences

      巻: 16 ページ: 623~626

    • DOI

      10.1039/c7pp00067g

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Structure of Feet-to-Feet Connected Bisresorcinarenes2017

    • 著者名/発表者名
      Shimoyama Daisuke、Ikeda Toshiaki、Sekiya Ryo、Haino Takeharu
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 82 ページ: 13220~13230

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b02301

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Supramolecular polymeric assemblies of π-conjugated molecules possessing phenylisoxazoles2017

    • 著者名/発表者名
      Ikeda Toshiaki、Haino Takeharu
    • 雑誌名

      Polymer

      巻: 128 ページ: 243~256

    • DOI

      doi.org/10.1016/j.polymer.2017.02.059

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Induced-Dipole-Directed, Cooperative Self-Assembly of a Benzotrithiophene2017

    • 著者名/発表者名
      Ikeda Toshiaki、Adachi Hiroaki、Fueno Hiroyuki、Tanaka Kazuyoshi、Haino Takeharu
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 82 ページ: 10062~10069

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b01520

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Sequence-controlled supramolecular terpolymerization directed by specific molecular recognitions2017

    • 著者名/発表者名
      Hirao Takehiro、Kudo Hiroaki、Amimoto Tomoko、Haino Takeharu
    • 雑誌名

      Nature Communications

      巻: 8 ページ: 634

    • DOI

      10.1038/s41467-017-00683-5

    • 査読あり
  • [学会発表] Synthesis of Sequence-Controlled Terpolymer directed by Self-Sorting Behaviors2018

    • 著者名/発表者名
      Takeharu Haino
    • 学会等名
      INTERNATIONAL CONGRESS ON PURE & APPLIED CHEMISTRY (ICPAC) 2018
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Development of Luminescent Flat π-Conjugated Materials2018

    • 著者名/発表者名
      Takeharu Haino
    • 学会等名
      Internatinal Symposium on Molecular Science in the 98th CSJ Annual Meeting
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis and Conformational Cheracteristics of Feet-to-Feet Connected Bisresorcinarenes2018

    • 著者名/発表者名
      Daisuke Shimoyama, Toshiaki Ikeda, Ryo Sekiya, Takeharu Haino
    • 学会等名
      日本化学会 第98回春季年会
  • [学会発表] フェニルイソオキサゾリル基を有するプラチナ錯体からなる超分子ポリマーの重合制御2018

    • 著者名/発表者名
      塚本 英視・高山 みどり・池田 俊明・灰野 岳晴
    • 学会等名
      日本化学会 第98回春季年会
  • [学会発表] 包接空間の構造変化が誘導する自己集合カプセルの分子認識2018

    • 著者名/発表者名
      前原 健志・今村 太亮・関谷 亮・灰野 岳晴
    • 学会等名
      日本化学会 第98回春季年会
  • [学会発表] キラルなトリス(フェニルイソオキサゾリル)ベンゼンを側鎖にもつポリアクリルアミドの合成2018

    • 著者名/発表者名
      曽田 真以・池田 俊明・灰野 岳晴
    • 学会等名
      日本化学会 第98回春季年会
  • [学会発表] 自己集合カプセルとゲスト分子の会合により生じるA8B2超分子スター型超分子共重合体の合成2018

    • 著者名/発表者名
      新田 菜摘・高塚 芽衣・関谷 亮・灰野 岳晴
    • 学会等名
      日本化学会 第98回春季年会
  • [学会発表] 主鎖に柔軟なアルキル鎖をもったhead-to-tail型超分子ポルフィリンポリマーの合成2018

    • 著者名/発表者名
      久野尚之・池田俊明・網本智子・灰野岳晴
    • 学会等名
      日本化学会 第98回春季年会
  • [学会発表] ペリミジン骨格を有する近赤外発光ナノグラフェンの合成と発光特性2018

    • 著者名/発表者名
      山戸 海里・鈴木 花歩・関谷 亮・灰野 岳晴
    • 学会等名
      日本化学会 第98回春季年会
  • [学会発表] Supramolecular Porphrin Copolymer formed via Competitive Host-Guest Interaction2017

    • 著者名/発表者名
      Takeharu Haino
    • 学会等名
      231th ECS meeting
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Supramolecular graft copolymer engineered with cavitand-based coordination capsule and its unique chiral amplification2017

    • 著者名/発表者名
      Takeharu Haino
    • 学会等名
      INTERNATIONAL SYMPOSIUM ON PURE & APPLIED CHEMISTRY (ISPAC) 2017
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Structures and Chemical Properties of Functionalized Graphene Quantum Dots2017

    • 著者名/発表者名
      Takeharu Haino
    • 学会等名
      2nd International Symposium on NanoCarbons -- Fullerenes, Endofullerenes, Carbon Nanotubes, Graphenes and Carbon Nanostructures
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Chemically Functionalized Graphene Quantum Dots2017

    • 著者名/発表者名
      Takeharu Haino
    • 学会等名
      2017 Collaborative Conference on Materials Research (CCMR)
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Chiral Molecular Recognition in Self-Assembled Coordination Capsule2017

    • 著者名/発表者名
      Takeharu Haino
    • 学会等名
      29th International Symposium on Chirality (Chirality 2017; ISCD-29)
    • 国際学会
  • [学会発表] Supramolecular Copolymers via Self-Sorting of Host-Guest Complexes2017

    • 著者名/発表者名
      Takeharu Haino
    • 学会等名
      The International Symposium of Center for Research on Environmentally Friendly Smart Materials
    • 招待講演
  • [学会発表] 化学修飾ナノグラフェンの構造と機能2017

    • 著者名/発表者名
      灰野岳晴
    • 学会等名
      2017年光化学討論会 特別セッション(市民公開講座)「光をあやつるソフトマテリアル最前線」
    • 招待講演
  • [学会発表] 多彩な元素ブロックの高分子化と組織化による機能創発2017

    • 著者名/発表者名
      灰野岳晴、渡瀬星児
    • 学会等名
      第 66 回高分子討論会
    • 招待講演
  • [学会発表] 超分子元素ブロック高分子材料2017

    • 著者名/発表者名
      Takeharu Haino
    • 学会等名
      第66回高分子討論会
    • 招待講演
  • [学会発表] 特異な分子認識により駆動される構造制御された超分子ポリマー2017

    • 著者名/発表者名
      灰野岳晴
    • 学会等名
      π造形科学:電子と構造のダイナミズム制御による新機能創出 第4回公開シンポシウム
  • [学会発表] 分子認識により誘起される非対称空間の創成と機能2017

    • 著者名/発表者名
      灰野岳晴
    • 学会等名
      配位アシンメトリー:非対称配位圏設計と異方集積化が拓く新物質科学 第2回領域会議
  • [学会発表] トリス(フェニルイソオキサゾリル)ベンゼンを基盤とした超分子ゲルの光捕集機能2017

    • 著者名/発表者名
      池田俊明・上田祐子・小森直光・安倍学・灰野岳晴
    • 学会等名
      第66回高分子学会年次大会
  • [学会発表] ビスピリジンの配位結合により架橋されたポルフィリン超分子ポリマーのらせん構造2017

    • 著者名/発表者名
      丸山慧・灘本昂平・池田俊明・灰野岳晴
    • 学会等名
      第66回高分子学会年次大会
  • [学会発表] ビスレゾルシンアレーンの改良合成法と超分子ポリマーの構築2017

    • 著者名/発表者名
      下山大輔・山田仁美・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • 学会等名
      第66回高分子学会年次大会
  • [学会発表] ウレイドピリミジノンを側鎖にもつナノグラフェン超分子ポリマーネットワークの合成2017

    • 著者名/発表者名
      山戸海里・植村友一朗・関谷亮・灰野岳晴
    • 学会等名
      第66回高分子学会年次大会
  • [学会発表] フェニルイソオキサゾリル基をもったπ共役系分子を基盤とした超分子ゲルの光機能2017

    • 著者名/発表者名
      池田俊明・上田祐子・増田哲也・小森直光・安倍学・灰野岳晴
    • 学会等名
      第15回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
  • [学会発表] 四本のアルキル鎖で架橋されたビスレゾルシンアレーンの改良合成法2017

    • 著者名/発表者名
      下山大輔・山田仁美・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • 学会等名
      第15回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
  • [学会発表] フェニルイソオキサゾリル基をもったプラチナ錯体からなる超分子ポリマーの重合制御2017

    • 著者名/発表者名
      塚本英視・高山みどり・池田俊明・灰野岳晴
    • 学会等名
      第15回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
  • [学会発表] 自己集合カプセルとゲスト分子の会合により生じるA8B2超分子スター型共重合体の合成2017

    • 著者名/発表者名
      新田菜摘・関谷亮・灰野岳晴
    • 学会等名
      第15回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
  • [学会発表] キラルな架橋剤の添加による超分子ポルフィリンポリマーのらせん構造制御2017

    • 著者名/発表者名
      丸山慧・灘本昂平・池田俊明・灰野岳晴
    • 学会等名
      第15回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
  • [学会発表] ナノグラフェンの化学修飾と光物性2017

    • 著者名/発表者名
      関谷亮・植村友一朗・鈴木花歩・山戸海里・灰野岳晴
    • 学会等名
      第111回有機合成シンポジウム
  • [学会発表] フェニルイソオキサゾリル基を有するπ共役系色素からなるらせん超分子ポリマーの合成とキラル光物性2017

    • 著者名/発表者名
      池田俊明・高山みどり・増田哲也・灰野岳晴
    • 学会等名
      第111回有機合成シンポジウム
  • [学会発表] 四本のアルキル鎖で架橋されたビスレゾルシンアレーンの改良合成法とアロステリックなゲスト包接2017

    • 著者名/発表者名
      下山大輔・山田仁美・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • 学会等名
      第111回有機合成シンポジウム
  • [学会発表] カリックス[4]アレーンを基盤とした三重らせん型ホスト分子の合成と不斉増幅挙動2017

    • 著者名/発表者名
      山崎祐太朗・関谷亮・灰野岳晴
    • 学会等名
      第111回有機合成シンポジウム
  • [学会発表] Circularly Polarized Luminescence Produced byHelical Assembly Π-Conjugated Dyes Possessing Phenylisoxazoles2017

    • 著者名/発表者名
      池田俊明・高山みどり・増田哲也・灰野岳晴
    • 学会等名
      Chirality 2017; ISCD-29
  • [学会発表] Allosteric in Guest Binding and Asymmetric Induction of Octaphosphonate Biscavitands2017

    • 著者名/発表者名
      下山大輔・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • 学会等名
      Chirality 2017; ISCD-29
    • 国際学会
  • [学会発表] Cooperative Guest Binding Behavior of Triple-Stranded Helicates Based on Calix[4]arenes2017

    • 著者名/発表者名
      山崎祐太朗・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • 学会等名
      Chirality 2017; ISCD-29
    • 国際学会
  • [学会発表] カリックス[4]アレーンによって形成されるヘキサゴナルカラム結晶の選択的吸脱着2017

    • 著者名/発表者名
      山崎祐太朗・関谷亮・灰野岳晴
    • 学会等名
      第28回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] 四本のアルキル鎖で架橋したビスレゾルシンアレーンの改良合成法とその物性2017

    • 著者名/発表者名
      下山大輔・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • 学会等名
      第28回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] 五員環イミドの形成によるナノグラフェンの化学修2017

    • 著者名/発表者名
      関谷亮・植村友一朗・鈴木花歩・山戸海里・灰野岳晴
    • 学会等名
      第28回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] フェニルイソオキサゾリル基を導入した発光性色素のらせん集積体からなるオルガノゲルの円偏光発光2017

    • 著者名/発表者名
      池田俊明・平野喬平・中村優志・安達洋平・大下浄治・灰野岳晴
    • 学会等名
      第28回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] キラルなビスピリジンとの配位結合を用いた超分子ポルフィリンポリマーのらせん構造制御2017

    • 著者名/発表者名
      丸山慧・灘本昴平・池田俊明・灰野岳晴
    • 学会等名
      第28回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] フェニルイソオキサゾリル基をもったプラチナ錯体を基盤とした超分子ポリマーの重合制御2017

    • 著者名/発表者名
      塚本英視・高山みどり・池田俊明・灰野岳晴
    • 学会等名
      第28回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] フェニルイソオキサゾリル基を導入した発光性色素によって形成される円偏光発光性超分子ゲル2017

    • 著者名/発表者名
      池田俊明・平野喬平・安達洋平・大下浄治・灰野岳晴
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
  • [学会発表] 自己集合カプセルを修飾して得られる新規グラフトポリマーの開発2017

    • 著者名/発表者名
      新田菜摘・高塚芽衣・角田優・○灰野岳晴
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
  • [学会発表] ナノグラフェンの化学修飾と物性評価2017

    • 著者名/発表者名
      関谷亮・植村友一朗・鈴木花歩・山戸海里・灰野岳晴
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
  • [学会発表] カリックス[4]アレーンを基盤としたヘキサゴナルカラム結晶の選択的吸着2017

    • 著者名/発表者名
      山崎祐太朗・関谷亮・灰野岳晴
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
  • [学会発表] 四本のアルキル鎖で連結されたビスレゾルシンアレーンの改良合成法と物性2017

    • 著者名/発表者名
      下山大輔・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
  • [学会発表] キラルなビスピリジンを架橋剤として用いたポルフィリン超分子ネットワークポリマーのらせん構造2017

    • 著者名/発表者名
      丸山慧・灘本昴平・池田俊明・灰野岳晴
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
  • [学会発表] フェニルイソオキサゾリル基を導入したプラチナ錯体で形成される超分子ポリマーの重合制御2017

    • 著者名/発表者名
      塚本英視・高山みどり・池田俊明・灰野岳晴
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
  • [学会発表] 主鎖に柔軟なアルキル鎖を導入したhead-to-tail型超分子ポルフィリンポリマーの合成2017

    • 著者名/発表者名
      久野尚之・池田俊明・灰野岳晴
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
  • [学会発表] 化学修飾した脂溶性グラフェン量子ドットの発光特性2017

    • 著者名/発表者名
      山戸海里・鈴木花歩・関谷亮・灰野岳晴
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
  • [学会発表] トリス(フェニルイソオキサゾリル)ベンゼンを側鎖にもつポリアクリルアミドの合成2017

    • 著者名/発表者名
      曽田真以・池田俊明・灰野岳晴
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
  • [学会発表] 自己集合カプセルとゲスト分子の会合により生じるA8B2超分子スター型共重合体の合成2017

    • 著者名/発表者名
      新田菜摘・関谷亮・灰野岳晴
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
  • [学会発表] 四本のアルキル鎖で連結されたビスレゾルシンアレーンの改良合成法と構造2017

    • 著者名/発表者名
      下山大輔・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • 学会等名
      第44回有機典型元素化学討論会
  • [学会発表] ナノグラフェンへの窒素原子の導入と発光挙動2017

    • 著者名/発表者名
      関谷亮・山戸海里・鈴木花歩・灰野岳晴
    • 学会等名
      第44回有機典型元素化学討論会
  • [学会発表] カリックス[5]アレーンからなる超分子カプセルの合成2017

    • 著者名/発表者名
      高野駿・日吉真穂子・関谷亮・灰野岳晴
    • 学会等名
      第11回有機π電子系シンポジウム
  • [学会発表] 四本のアルキル鎖で連結されたビスレゾルシンアレーンの合成と構造2017

    • 著者名/発表者名
      下山大輔・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • 学会等名
      第11回有機π電子系シンポジウム
  • [学会発表] Facile Synthesis of Supramolecular A8B2 Type Star-Shaped Copolymer via Guest Encapsulation of Self-Assembled Capsule2017

    • 著者名/発表者名
      Natsumi Nitta, Ryo Sekiya, and Takeharu Haino
    • 学会等名
      14th Nano Bio Info Chemistry Symposium
    • 国際学会
  • [学会発表] Photochemical Properties of Near-Infrared Emitting Graphene Quantum Dots Possessing Permidine Moieties2017

    • 著者名/発表者名
      Kairi Yamato, Kaho Suzuki, Ryo Sekiya, and Takeharu Haino
    • 学会等名
      14th Nano Bio Info Chemistry Symposium
    • 国際学会
  • [備考]

    • URL

      http://home.hiroshima-u.ac.jp/orgchem/home-j.html

  • [産業財産権] 調光材料、調光フィルム及び調光積層体2017

    • 発明者名
      灰野岳晴、関谷亮
    • 権利者名
      灰野岳晴、関谷亮
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      pct/jp2017/026425
    • 外国

URL: 

公開日: 2018-12-17  

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