| 研究概要 |
固相での分子モーター構築を目標に、分子ローターとしてアニリニウム誘導体とクラウンエーテルの組み合わせについて検討を行った。また、金属錯体部分に巨大構造を導入して、組み合わせる超分子構造にさらなる自由度を与えることを目的に、ポリオキソメタレート(POM)を成分とする分子システムの構築についても引き続き検討した。
アリールアンモニウムからなる分子ローター部分にダイポールを導入し、外部摂動による回転制御の足がかりとすることを目指し、o, m, p位を-NH_2基または-F基で置換したアニリニウム誘導体を用いた結晶を作製し、その物性を精査した。特に、昨年度までに得られた、(o-phenylenediamine)^+([18]crown-6)[Ni(dmit)_2]^-においては、超分子カチオン構造間にdipole-dipole相互作用が働き、結果として密にパッキングしたカチオン層が形成した。そのため、aryl基のすぐそばに、隣接する[18]crown-6が位置し、aryl基のフリップ運動が抑制されることが分かった。一方[18]crown-6分子は、結晶中で回転していた。^1H-NMRの線幅の評価から、(PhNH_3^+-d_5)([18]crown-6)[Ni(dmit)_2]と比較して、[18]crown-6はやや低温まで回転を保っていることが判明した。さらに、回転子としてアダマンタンを導入した系を作製し、アダマンタンの回転が低温まで保たれることを示した。
Kegginクラスター[PMo_<12>O_<40>]^<4->を用い、p-phenylenediamine誘導体とクラウンエーテルからなる超分子カチオンを含む錯体結晶を作製し、空孔構造をもつ結晶を得た。
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