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2005 年度 実績報告書

分子導入されたナノ機能空間の電子密度レベルでの構造

研究課題

研究課題/領域番号 16074220
研究機関(財)高輝度光科学研究センター

研究代表者

高田 昌樹  (財)高輝度光科学研究センター, 利用研究促進部門, 部門長 (60197100)

研究分担者 久保田 佳基  大阪府立大学, 大学院・理学系研究科・物理科学専攻, 講師 (50254371)
加藤 健一  (財)高輝度光科学研究センター, 利用研究促進部門・動的構造チーム, 研究員 (90344390)
大石 泰生  (財)高輝度光科学研究センター, 利用研究促進部門・極限構造チーム, チームリーダー主幹研究員 (20344400)
田中 宏志  島根大学, 総合理工学部・物質科学科, 助教授 (10284019)
キーワード配位高分子 / ガス吸着 / 粉末X線回折 / 放射光 / 電子密度解析 / マキシマム・エントロピー法
研究概要

1.本年度は,アセチレンの特異的選択吸着能を持つ多孔性配位高分子の電子密度レベルでの結晶構造を明らかにした.特定の気体を吸着・濃縮する材料および技術開発は昨今のエネルギー問題や環境問題の解決のために重要視されている.京大北川進グループは,多孔性配位高分子のナノ細孔内に,爆発性のアセチレンガスを選択的に安定かつ超高密度に濃縮することに成功しているが、アセチレンがなぜこのように特異的に高密度で細孔中に存在できるかを明らかにするため,SPring-8の放射光を用いて粉末回折データのガス吸着その場測定を行い,MEM/Rietveld法により精密構造解析を行った.その結果,MEM電子密度分布には,アセチレン分子が細孔壁の非結合酸素原子と水素結合を形成しながら,両端からがっちりと捉えられている様子が非常にクリアに視覚化された.この結合により,アセチレン分子は異常な選択的吸着能を示し,また,細孔内で間隔を隔てて整列することにより安定かつ超高密度な濃縮が実現されていると考えられる.以上のような電子密度までも含めた精緻な構造情報は,細孔内に吸着活性点を整列させることにより作られる新しいナノ機能空間の設計に重要な知見を与えたと言える.この成果はイギリス科学雑誌Natureに掲載された.また,プレス発表を行い,日経産業新聞ほか4紙に掲載された.本研究はA01班内の北川進グループ,小林達生グループと共同で進めている.
2.班間では,A04班九大北川宏グループとPd/Ptコアシェル型ナノ粒子の水素吸蔵・放出特性について共同研究を進めている.ガス導入システムを用いた粉末回折データのその場測定より,コアシェル型から固溶体型への変化が水素放出過程で起こることがわかった.
3.班外では,東工大細野秀雄グループと共同で,ケージ構造を持つ透明電子活性材料C12A7およびケージ包摂イオンの構造解析を進めている.

  • 研究成果

    (30件)

すべて 2006 2005

すべて 雑誌論文 (29件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Fine Size Control of Platinum on Carbon Nanotubes : From Single Atoms to Clusters2006

    • 著者名/発表者名
      Yong-Tae Kim
    • 雑誌名

      Angew.Chem.Int.Ed. 45

      ページ: 407-411

  • [雑誌論文] A C2 Molecule Entrapped in the Pentagonal-Dodecahedral Y2 Cage in Y2C2@C82(III)2006

    • 著者名/発表者名
      E.Nishibori
    • 雑誌名

      ChemPhysChem 7

      ページ: 345-348

  • [雑誌論文] Single Structure Widely Distributed in a GeTe-Sb2Te3 Pseudobinary System : A Rock Salt Structure is Retained by Intrinsically Containing an Enormous Number of Vacancies within its Crystal2006

    • 著者名/発表者名
      T.Matsunaga
    • 雑誌名

      Inorg.Chem 45・5

      ページ: 2235-2241

  • [雑誌論文] Structure Basis for Antitumor Effect of Aplyronine A2006

    • 著者名/発表者名
      K.Hirata
    • 雑誌名

      J.Mol.Biol. 356・4

      ページ: 945-954

  • [雑誌論文] Charge-Transfer Phase Transition and Ferromagnetism of Iron Mixed-Valence Complexes (n-CnH2n+1)4N[FeIIFeIII(dto)3] (n=3-6;dto=C2O2S2)2006

    • 著者名/発表者名
      M.Itoi
    • 雑誌名

      European Journal of Inorganic chemistry 2006

      ページ: 1198-1207

  • [雑誌論文] Synthesis, Structure and Magnetic Properties of Li-Doped Manganese-Phthalocyanine, Li_x[MnPc] (0=x=4)2006

    • 著者名/発表者名
      Y.Taguchi
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 128

      ページ: 3313-3323

  • [雑誌論文] Spontaneous Formation of Vanadium "Molecules" in a Geometrically Frustrated Crystal : AlV_2O_42006

    • 著者名/発表者名
      Y.Horibe
    • 雑誌名

      Physical Review Letters 96

      ページ: 086406(4)

  • [雑誌論文] Crystal symmetry and superlattice reflections in spin-Peierls system TiOBr2006

    • 著者名/発表者名
      T.Sasaki
    • 雑誌名

      Science and Technology of Advanced Materials 7

      ページ: 17-21

  • [雑誌論文] An Anomalous Endohedral Structure of Eu@C82 Metallofullerenes2005

    • 著者名/発表者名
      Bao-Yun Sun et al.
    • 雑誌名

      Angew.Chem.Int.Ed. 44

      ページ: 4568-4571

  • [雑誌論文] Highly controlled acetylene accommodation in a metal-organic microporous material2005

    • 著者名/発表者名
      R.Matsuda et al.
    • 雑誌名

      Nature 436

      ページ: 238-241

  • [雑誌論文] Single-component Molecular Conductor[Zn(tmdt)2] and Related Zn Complexes2005

    • 著者名/発表者名
      K.Yamamoto et al.
    • 雑誌名

      Chemistry Letters 34・8

      ページ: 1090-1091

  • [雑誌論文] A Study of Structures and Order Patameters in Antiferroelectric PbHfO3 by Synchrotron Radiation2005

    • 著者名/発表者名
      H.FUJISHITA et al.
    • 雑誌名

      J.Phys.Soc.Jan. 74・10

      ページ: 2743-2747

  • [雑誌論文] Observation of Phase Transition with Lattice Distortion in the Low-dimensional Quantum Spin System TiOBr by Synchrotron X-ray Diffraction -Evidence of Spin-Peierls Transition?-2005

    • 著者名/発表者名
      T.SASAKI et al.
    • 雑誌名

      J.Phys.Soc.Jan. 74・8

      ページ: 2185-2188

  • [雑誌論文] Phase Relationships of Crystalline Polymorphs of Mesogenic4-Cyano-4'-heptyloxybiphenyl (7OCB) and 4-Cyano-4'-octyloxybiphenyl (8OCB)2005

    • 著者名/発表者名
      K.Hori et al.
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan. 178・7

      ページ: 1223-1229

  • [雑誌論文] Pressure/temperature/substitution-induced melting of A-site charge disproportionation in Bi1-xLaxNiO3 (0≦x≦0.5)2005

    • 著者名/発表者名
      S.Ishiwata et al.
    • 雑誌名

      Phys.Rev.B. 72・045104

      ページ: 1-7

  • [雑誌論文] Superconductivity and physical properties of Ba24Si100 determined from electric transport, specific-heat capacity, and magnetic susceptibility measurements2005

    • 著者名/発表者名
      T.Rachi et al.
    • 雑誌名

      Phys.Rev.B. 72・144504

      ページ: 1-6

  • [雑誌論文] Space-group symmetry for the peroviskite Ca0.3Sr0.7TiO32005

    • 著者名/発表者名
      C.J.Howard et al.
    • 雑誌名

      J.Phys. : Condens.Matter 17

      ページ: L459-L465

  • [雑誌論文] High-Energy SR Powder Diffraction Evidence of Multisite Disorder of Pb Atom in Cubic Phase of PbZr1-xTixO32005

    • 著者名/発表者名
      Y.Kuroiwa
    • 雑誌名

      Jpn.J.Appl.Phys. 44・9B

      ページ: 7151-7155

  • [雑誌論文] Conducting and Magnetic Properties of 1-Rthy1-3-methylimidazolium(EMI) Salts Containing Paramagnetic Ions : Liquids[EMI] [M III Cl4](M=Fe and Fe0.5Ga0.5) and Solid [EMI]2[FeCl4]2005

    • 著者名/発表者名
      Y.Yoshida
    • 雑誌名

      Bull.Chem.Soc.Jpn. 78

      ページ: 1921-1928

  • [雑誌論文] Evidence of a pressure-induced orbital transition in a layered manganite2005

    • 著者名/発表者名
      K.Kato
    • 雑誌名

      Phy.Rev.B 71・012404

      ページ: 1-4

  • [雑誌論文] Superconducting properties and crystallinity of as-grown MgB2 thin films synthesized using an in-plane-lattice Near-matched epitaxial butter layer2005

    • 著者名/発表者名
      T.Kato
    • 雑誌名

      IEEE Transactions on Applied Superconductivity 15・2

      ページ: 3257-3260

  • [雑誌論文] MEM Charge Density Analysis of Orbital-ordering of Nd0.35Sr0.65Mno32005

    • 著者名/発表者名
      K.Kato
    • 雑誌名

      J.P.S.J. 74・8

      ページ: 2137-2140

  • [雑誌論文] Magnetic-Field Switching of Crystal Structure in an Orbital-Spin-Coupled System : Mn V2O42005

    • 著者名/発表者名
      K.Adachi
    • 雑誌名

      Phy.Rev.Lett. PRL95・197202

      ページ: 1-4

  • [雑誌論文] Pressure-induced charge ordering of LiV2O42005

    • 著者名/発表者名
      K.Takeda
    • 雑誌名

      Physica B

      ページ: 1312-1314

  • [雑誌論文] High-Energy X-ray Diffraction Study of Liquid Structure of Metallic Glass-Forming Zr70Cu30 Alloy2005

    • 著者名/発表者名
      A.Mizuno
    • 雑誌名

      Materials Transactions 46・12

      ページ: 2799-2802

  • [雑誌論文] Formation and Characterization of Crystalline Molecular Arrays of Gas Molecules in a 1-Dimensional Ultramicropore of a Porous Copper Coordination Polymer2005

    • 著者名/発表者名
      R.Kitaura et al.
    • 雑誌名

      J.Phys.Chem.B 109

      ページ: 23378-23385

  • [雑誌論文] Extremely long period-stacking structure in the Sb-Te binary system2005

    • 著者名/発表者名
      K.Kifune et al.
    • 雑誌名

      Acta Cryst.B 61

      ページ: 492-497

  • [雑誌論文] 放射光粉末回折法による先端材料の精密構造物性の研究2005

    • 著者名/発表者名
      高田昌樹
    • 雑誌名

      応用物理 74・9

      ページ: 1201-1204

  • [雑誌論文] BLO2B2に設置された大型デバイ-シェラーカメラついて2005

    • 著者名/発表者名
      坂田 誠
    • 雑誌名

      SPring-8 利用者情報 10

      ページ: 191-193

  • [産業財産権] X線回折データのMEM構造解析により静電ポテンシャルを実験的に求める方法2005

    • 発明者名
      田中宏志, 高田昌樹
    • 権利者名
      (財)高輝度光科学研究センター
    • 産業財産権番号
      特願2005-184553
    • 出願年月日
      2005-06-24

URL: 

公開日: 2007-04-02   更新日: 2016-04-21  

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