遷移金属族触媒を用いた有機ヘテロ元素化学反応の体系化

2008 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 16109001
• 研究種目: 基盤研究(S)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 東北大学
• 研究代表者: 山口 雅彦 東北大学, 原子分子材料科学高等研究機構, 教授 (30158117)
• 研究分担者: 雨宮 亮 東北大学, 大学院・薬学研究科, 助教 (20359532) ; 西村 良夫 東北大学, 大学院・薬学研究科, 助手 (60431516)
• 研究期間 (年度): 2004 – 2008
• キーワード: 遷移金属触媒 / イオウ / リン / 付加反応 / 単結合メタセシス

研究概要

経済性, 省エネルギーと環境調和性に対する社会的要請に合致した有機イオウ・リン化合物の遷移金属触媒合成法を開発した. ロジウムとパラジウム触媒を用いる新規な合成反応を多数見いだし, 有用物質の提供を可能とした。なかでも, 付加反応およびC-H置換反応を効率的に行って短工程化を実現した. また, 平衡反応が重要であることを示し, 周期表を活用する新反応開発の方法論を提示した.

研究成果

• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Thiophosphinoylation Reaction of 1,2-Dienes wuth Diphosphine Disulfides (2009)
  • 著者名/発表者名: M. Arisawa, and M. Yamaguchi
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 50 ページ: 45-47
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Methylthio Transfer Reaction between Ketone α-Positions : Reversible Single-Bond Metathesis of C-S and C-H Bonds (2009)
  • 著者名/発表者名: M. Arisawa, K. Suwa, T. Ishikawa, and M. Yamaguchi
  • 雑誌名: Org. Lett 11 ページ: 625-627
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Substitution Reaction of Aryl Fluorides With Disulfides : p-Orientation in the Polyarylthiolation of Polyfluorobenzenes (2008)
  • 著者名/発表者名: M. Arisawa, T. Suzuki, T. Ishikawa, and M. Yamaguchi
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 130 ページ: 12214-12215
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Alkylthio Exchange Reaction of Thioester and Disulfide (2008)
  • 著者名/発表者名: M. Arisawa, T. Kubota, and M. Yamaguchi
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 49 ページ: 1975-1978
  • 査読あり
• [雑誌論文] Two types of rhodium-catalyzed CS/CS metathesis reactions : formation of CS/CS bonds and CC/SS bonds (2008)
  • 著者名/発表者名: M. Arisawa, Y. Tagami, and M. Yamaguchi
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 49 ページ: 1593-1597
  • 査読あり
• [雑誌論文] Transition Metal-Catalyzed Synthesis of Organosulfur Compounds (2008)
  • 著者名/発表者名: M. Arisawa and M. Yamaguchi
  • 雑誌名: Pure Appl. Chemi. 80 ページ: 993-1003
  • 査読あり
• [雑誌論文] Trichlorogallium and trialkylgalliums in organic synthesis (2008)
  • 著者名/発表者名: M. Yamaguchi and Y. Nishimura
  • 雑誌名: Chem. Commun. ページ: 35-48
  • 査読あり
• [雑誌論文] 有機リンおよびイオウ化合物の遷移金属触媒合成 (2007)
  • 著者名/発表者名: 有澤美枝子・山口雅彦
  • 雑誌名: 有機合成化学協会誌 Vol.65 ページ: 1213-1224
  • 査読あり
• [雑誌論文] Gallium Trichloride-Catalyzed Exhaustive α-Ethynylation Reaction of 1-Silylacetylenes (2007)
  • 著者名/発表者名: R. Amemiya, and M. Yamaguchi
  • 雑誌名: Adv.Systh. Catal. 349 ページ: 1011-1014
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Synthesis of 1-Alkynylphosphine Oxides from 1-Alkynes and Tetraphenylbiphosphine (2006)
  • 著者名/発表者名: M. Arisawa, M. Onoda, C. Hori and M. Yamaguchi
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 47 ページ: 5211-5213
  • 査読あり
• [雑誌論文] α- Ethynylation Reaction of Ketones Using Catalytic Amounts of Trialkylgallium Base (2006)
  • 著者名/発表者名: Y. Nishimura, R. Amemiya, and M. Yamaguchi
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 47 ページ: 1839-1843
  • 査読あり
• [雑誌論文] GaCl_3 Promoted One-Step α, α- Diethynylation and α, α-Diethenylation Reactions of Silyl Enol Ethers (2006)
  • 著者名/発表者名: R. Amemiya, Y. Miyake, and M. Yamaguchi
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 47 ページ: 1797-1800
  • 査読あり
• [雑誌論文] RhCl_3-Catalyzed Disulfide Exchange Reaction Using Water Solvent in Homogeneous and Heterogeneous Systems (2006)
  • 著者名/発表者名: M. Arisawa, A. Suwa, M. Yamaguchi
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 71 ページ: 1159-1168
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Synthesis of 1-Alkylphosphonium Salts from 1-Alkenes (2006)
  • 著者名/発表者名: M. Arisawa and M. Yamaguchi
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 128 ページ: 50-51
  • 査読あり
• [雑誌論文] GaCl_3 in Organic Synthesis (2005)
  • 著者名/発表者名: R. Amemiya, and M. Yamaguchi
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. ページ: 5145-5150
  • 査読あり
• [雑誌論文] Equilibrating C - S Bond Formation by C - H and S - S Bond Metathesis. Rhodium - Catalyzed Alkylthiolation Reaction of 1- Alkynes with Disulfides (2005)
  • 著者名/発表者名: M. Arisawa, K. Fujimoto, S. Morinaka, and M. Yamaguchi
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 127 ページ: 12226-12227
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxidation/Reduction Interconversion of Thiols and Disulfides Using Hydrogen and Oxygen Catalyzed by a Rhodium Complex (2005)
  • 著者名/発表者名: M. Arisawa, C. Sugata, and M. Yamaguchi
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 46 ページ: 6097-6099
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium - Catalyzed Thiophosphinylation and Phosphinylation Reactions of Disulfides and Diselenides (2005)
  • 著者名/発表者名: M. Arisawa, T. Ono, and M. Yamaguchi
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 46 ページ: 5669-5671
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium - Catalyzed Sulfur Atom Exchange Reaction Between Organic Polysulfides and Sulfur (2005)
  • 著者名/発表者名: M. Arisawa, K. Tanaka, and M. Yamaguchi
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 46 ページ: 4797-4800
  • 査読あり
• [雑誌論文] One-Step Synthesis of Triethynylvinylmethanes and Tetraethynylmethanes by GaC_3 - Promoted Diethynylation of 1,4 - Enynes and 1,4 - Diynes (2005)
  • 著者名/発表者名: R. Amemiya, K. Suwa, J. Toriyama, Y. Nishimura, and M. Yamaguchi
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 127 ページ: 8252-8253
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium - catalyzed Synthesis of Isothiocyanate from Isonitrile and Sulfur (2005)
  • 著者名/発表者名: M. Arisawa, M. Ashikawa, A. Suwa, and M. Yamaguchi
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 46 ページ: 1727-1729
  • 査読あり
• [学会発表] Transition Metal-catalyzed Synthesis of Organosulfur and Organophosphorous Compounds (2008)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: Taiwan-Japan International Symposium on Organic Chemistry and Molecular Science
  • 発表場所: Taiwan(招待講演)
  • 年月日: 20080418-20
• [学会発表] 遷移金属触媒を用いる新しい炭素-リン結合生成反応の開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: 第27回メディシナルケミストリーシンポジウム
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2008-11-26
• [学会発表] 有機イオウ・リン化合物の遷移金属触媒合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: 近畿化学協会第3回例会
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2008-10-30
• [学会発表] 有機ヘテロ元素化合物の遷移金属触媒合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: 昭和薬科大学講演会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-10-03
• [学会発表] 遷移金属触媒を用いる有機イオウ・リン化合物の合成反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: 新日本石油講演会
  • 発表場所: 神奈川
  • 年月日: 2008-07-02
• [学会発表] 遷移金属触媒反応によって有機イオウ・リン化合物を合成する (2008)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: 創造機能化学講演会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-06-10
• [学会発表] 精密巨大分子の化学 (2008)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: 日本化学会先端ウオッチング
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-03-28
• [学会発表] 有機へテロ元素化合物の遷移金属触媒合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: 京都大学工学部講演会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2008-01-19
• [学会発表] Transition Metal-catalyzed Synthesis of Organosulfur and Organophosphorous Compounds (2007)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2007
  • 発表場所: Singapore(招待講演)
  • 年月日: 20071217-21
• [学会発表] Transition Metal-catalyzed Synthesis of Organosulfur and Organophosphorous Compounds (2007)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: The 13th Korea-Japan Seminar on Organic Chemistry
  • 発表場所: Korea(招待講演)
  • 年月日: 20071026-29
• [学会発表] Transition Metal-catalyzed Synthesis of Organosulfur and Organophosphorous Compounds (2007)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: The14th OMCOS
  • 発表場所: Japan(招待講演)
  • 年月日: 20070802-06
• [学会発表] 有機イオウ・リン化合物の遷移金属触媒合成 (2007)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: 大正製薬講演会
  • 発表場所: 埼玉
  • 年月日: 2007-12-12
• [学会発表] Transition Metal-catalyzed Synthesis of Organosulfur and Organophosphorous Compounds (2006)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: The 5th IFOC
  • 発表場所: Japan(招待講演)
  • 年月日: 20061119-20
• [学会発表] Palladium-Catalyzed Synthesis of 1-Alkyphosphonimum Salts from 1-Alkenes (2006)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: 1st International Conferrence of Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia
  • 発表場所: Japan
  • 年月日: 20061016-20
• [学会発表] Transition Metal-Catalyzed Synthesis of Organosulfur and Organophosphorous Compounds (2006)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: 2006 Japan-Taiwan Joint Symposium on Organic Chemistry
  • 発表場所: Japan(招待講演)
  • 年月日: 20060422-23
• [学会発表] 有機へテロ元素化合物の遷移金属触媒合成 (2006)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: 京都大学理学部講演会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2006-12-06
• [学会発表] 遷移金属触媒を用いる有機ヘテロ元素化合物の合成反応 (2006)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: 北海道大学工学部講演会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2006-11-29
• [学会発表] 有機イオウ・リン化合物の遷移金属触媒合成 (2006)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: 関西学院大学講演会
  • 発表場所: 兵庫
  • 年月日: 2006-09-09
• [学会発表] 有機へテロ元素化合物の遷移金属触媒合成 (2006)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: 万有シンポジウム
  • 発表場所: 福岡
  • 年月日: 2006-05-27
• [学会発表] Transition Metal-Catalyzed Synthesis of Organosulfur and Organophosphorous Compounds (2006)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: 日本台湾交流会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2006-04-22
• [学会発表] Organic synthesis using organogallium compounds (2005)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: PACIFICHM 2005
  • 発表場所: U.S.A(招待講演)
  • 年月日: 20051215-20
• [学会発表] Transition Metal-catalyzed Synthesis of Organosulfur and Organophosphorous Compounds (2005)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦
  • 学会等名: The 18th French-Japanese Symposium on Medicinal and Fine Chemistry
  • 発表場所: France(招待講演)
  • 年月日: 20050911-14
• [図書] Ga(III) Lewis A (2008)
  • 著者名/発表者名: R. Amemiya and M. Yamaguchi
  • 総ページ数: 347-375
  • 出版者: WILEY-VCH
• [図書] Recent Developments in Carbocation and Onium Ion Chemistry (2007)
  • 著者名/発表者名: M. Arisawa, and M. Yamaguchi
  • 総ページ数: 477-492
  • 出版者: AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• [図書] Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis Background and Detailed Mechanisms (2006)
  • 著者名/発表者名: 山口雅彦, 他
  • 出版者: 化学同人
• [備考]
  • URL: http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~sekkei/yakan-home.html
• [備考] 山口雅彦、有機イオウ・リン化合物の遷移金属触媒合成、Organometallic News, 2-5 (2009)
• [備考] 山口雅彦、有機へテロ元素化合物を遷移金属触媒で合成! 化学 Vol.61 No.4 30-31 (2006)
• [備考] 宮城県第二高等学校講演会, 平成18年12月
• [備考] 福島県安積高等学校講演会, 平成18年9月