| 研究課題/領域番号 |
16350050
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| 研究機関 | 筑波大学 |
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研究代表者 |
細見 彰 筑波大学, 名誉教授 (00004440)
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| 研究分担者 |
北條 信 筑波大学, 大学院・数理物質科学研究科, 助教授 (50229150)
三浦 勝清 筑波大学, 大学院・数理物質科学研究科, 助教授 (20251035)
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| キーワード | 高選択的ビニルシラン合成反応 / 多置換オレフィンの合成法 / 4-ペンチン-1-オール類 / アニオン種 / Lewis酸混合反応 / アルキル化反応 / 一容器内多置換アルケン合成反応 / 炭素-リチウム化反応 |
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| 研究概要 |
本研究課題で今年度に得られた成果を以下に示す。
(1)有機マンガンアート型反応剤を用いる有機合成反応
マンガンアート型反応剤を還元剤とするマンガンアート錯体によるアルキルマンガン反応剤の還元的な直接生成反応の実現した。マンガンアート反応剤は求核性が低いため、分子内にエステル基等の官能基を有するマンガン反応剤の直接生成と反応を明らかにした。
(2)高機能性中間体を経る有機合成反応
共役エンイン化合物の高いHOMOおよび低いLUMOの特性に基づいた(a)アリルシラン部位を有する共役エンイン類の合成と反応(b)共役エンイン化合物からの新規カルベン錯体の合成を検討し、新規な反応剤の創出した。
(3)アルキン類の2電子還元反応による一容器内多置換アルケン合成反応
アルキン類のBirch還元では必ずプロトン化がなされてしまうため、有用なvic-ジアニオンを活性中間体として利用することはできない。アルキンがlithium 4,4'-di-tert-butylbiphenylideにより2電子還元反応を受け、ジアニオン種が効率良く生成することを見つけた。この高い求核性を有するアニオン種を利用した新しい多置換オレフィンの合成法怯の確立した。
(4)鉄触媒によるアルキン類の炭素-金属化反応による高選択的ビニルシラン合成反応
鉄触媒による炭素-リチウム化における制限を完全に取り払うために、配位性官能基がケイ素上に置換したアルキニルシラン類に対する炭素-リチウム化反応を実現した。高い一般性をもって生じた高反応性のビニルリチウム種と多様な求電子剤との反応を見つけた。
(5)有機金属反応剤-Lewis酸混合反応系による集約的合成反応
有機マンガン反応剤とLewis酸の混合反応系が特異な反応性を示すことを見つけた。マンガン反応剤存在下でのカチオン性の中間体を経由する転位反応やC-グリコシル化反応における単純なアルキル基の導入反応、さらにはLewis酸によるアルケン類の環化反応-アルキル化反応を実現した。
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