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2005 年度 研究成果報告書概要

遷移金属触媒を用いるカップリング反応の新方法論

研究課題

研究課題/領域番号 16350054
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関大阪大学

研究代表者

神戸 宣明  大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (60144432)

研究分担者 寺尾 潤  大阪大学, 大学院・工学研究科, 助手 (00322173)
研究期間 (年度) 2004 – 2005
キーワードジルコニウム / パラジウム / ニッケル / ハロゲン化アルキル / クロロシラン / グリニャール試薬 / ブタジエン / カップリング反応
研究概要

1)従来のクロスカップリング反応に用いられてきたホスフィンやアミン等のヘテロ元素化合物の代わりにブタジエン類を添加剤として用いることにより、ハロゲン化アルキルによるクロスカップリング反応の開発に成功している。本反応は、ビスアリル配位子を有するニッケル及びパラジウムのアート型錯体を鍵活性種として進行すると考えている。今回我々は、ブタジエンの代わりに、ビスジエンやアリルエーテル類を添加剤として用いた場合にも、同様のクロスカップリング反応が効率よく進行することを見出した。
2)ジルコノセン-オレフィン錯体にグリニャール試薬を作用させ、アート型錯体を形成させることにより、配位オレフィンの求核的活性化に成功し、従来の遷移金属触媒反応系では実現されていなかったクロロシランによるオレフィン類のシリル化反応を開発している。本系を応用し、フッ化アルキルとフェネチルグリニャール試薬との反応により、ジルコナート錯体を鍵活性種とする分岐アルキルベンゼン誘導体の合成反応を見出した。また、本手法を後周期遷移金属錯体に適応したところ、NiおよびPdのアート型錯体を活性種とし、アリル、ブタジエンおよびビスアリル配位子の求核的活性化を鍵過程に含む多成分連結反応を開発した。
3)Tiのアート型錯体が有機ハライド類に対して高い電子移動能を有することを見出し、炭素ラジカル種の効率的発生を鍵とするユニークな触媒反応を見出している。同様の手法をニッケル触媒系に適応したところ、ハロゲン化アルキル、ジエンおよびグリニャール試薬との位置選択的三成分カップリング反応の開発に成功した。本反応はニッケラート錯体からハロゲン化アルキルへの1電子移動によるアルキルラジカル種の生成段階を鍵として進行すると考えている。

  • 研究成果

    (36件)

すべて 2005 2004

すべて 雑誌論文 (34件) 図書 (2件)

  • [雑誌論文] Zr-Catalyzed Coupling Reaction of Alkyl Halides, Tosylates, and Sulfates with β-Phenethyl Grignard Reagents via Styrene-Zirconate Intermediates2005

    • 著者名/発表者名
      Jun Terao, Shameem.Ara.Begum, Akihiro Oda, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      Synlett 11

      ページ: 1783

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Intramolecular Selenocarbamoylation of Alkynes with Carbamoselenoates : Formation of α-Alkylidene-β-lactam Frameworks2005

    • 著者名/発表者名
      Masashi Toyofuku, Shin-ichi Fujiwara, Tsutomu Shin-ike, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. 127

      ページ: 9706

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] A New Entry of Carbothiolation : The Pt-Catalyzed Reaction of Furylthioesters with Terminal Alkynes2005

    • 著者名/発表者名
      Takayoshi Hirai, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      Synlett 11

      ページ: 1161

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Carbonylation of Lithium Enolates of Esters and Amides with Carbon Monoxide and Selenium2005

    • 著者名/発表者名
      Nobuaki Kambe, Akira Nishiyama, Shin-ichi Fujiwara, Tsutomu Shin-ike, Noboru Sonoda
    • 雑誌名

      Phosphorus Sulfur Silicon Relat.Elem. 180

      ページ: 1001

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Thio-, Seleno-, and Telluro-Carboxylic Acid Esters2005

    • 著者名/発表者名
      Shin-ichi Fujiwara, Nobuaki Kambe, S.Kato(Ed)
    • 雑誌名

      Toppics in Current Chemistry : Chalcogen Carboxylic Acid Derivatives 251

      ページ: 87

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Ni-Catalyzed Alkylative Dimerization of Vinyl Grignard Reagents Using Alkyl Fluorides2005

    • 著者名/発表者名
      Jun Terao, Hiroyasu Watabe, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. 127

      ページ: 3656

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Pt-catalyzed regio- and stereoselective pyridylthiolation of terminal alkynes2005

    • 著者名/発表者名
      Takayoshi Hirai, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 46

      ページ: 17

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Intramolecular Selenocarbamoylation of Alkynes with Carbamoselenoates : Formation of α-Alkylidene-β-lactam Frameworks2005

    • 著者名/発表者名
      Masashi Toyofuku, Shin-ichi Fujiwara, Tsutomu Shin-ike, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. 127(27)

      ページ: 9706-9707

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Carbonylation of Lithium Enolates of Esters and Amides with Carbon Monoxide and Selenium2005

    • 著者名/発表者名
      Nobuaki Kambe, Akira Nishiyama, Shin-ichi Fujiwara, Tsutomu Shin-ike, Noboru Sonoda
    • 雑誌名

      Phosphorus Sulfur Silicon Relat.Elem. 180(3-4)

      ページ: 1001-1005

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Thio-, Seleno-, and Telluro-Carboxylic Acid Esters2005

    • 著者名/発表者名
      Shin-ichi Fujiwara, Nobuaki Kambe, S.Kato(Ed)
    • 雑誌名

      Toppics in Current Chemistry : Chalcogen Carboxylic Acid Derivatives (Springer) 251

      ページ: 87-140

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Ni-Catalyzed Alkylative Dimerization of Vinyl Grignard Reagents Using Alkyl Fluorides2005

    • 著者名/発表者名
      Jun Terao, Hiroyasu Watabe, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. 127(11)

      ページ: 3656-3657

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Pt-catalyzed regio- and stereoselective pyridylthiolation of terminal alkynes2005

    • 著者名/発表者名
      Takayoshi Hirai, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett 46(1)

      ページ: 117-119

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Novel Coupling Reaction of Allyl Ethers with Chlorosilanes, Alkyl Tosylates, or Alkyl Halides Promoted by Vinyl Grignard Reagent Leading to Allylsilanes or Alkene2004

    • 著者名/発表者名
      Jun Terao, Hiroyasu Watabe, Hiroyuki Watanabe, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      Adv.Synth.Catal. 346

      ページ: 1674

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Cross-Coupling Reaction of Alkyl Halides with Organometallic Reagents Using Transition-Metal Catalysts2004

    • 著者名/発表者名
      Jun Terao, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      J.Synth.Org.Chem.Jpn. 62

      ページ: 1192

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Cross-coupling Reaction of Alkyl Halides with Organozinc and Grignard Reagents Using 1,3,8,10-Tetraenes as Additives2004

    • 著者名/発表者名
      Jun Terao, Hirohisa Todo, Hideyuki Watanabe, Aki Ikumi, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      Angew.Chem., Int.Ed. 43

      ページ: 6180

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Dimerizative Disilylation of 1,3-Butadiene with Chlorosilane2004

    • 著者名/発表者名
      Jun Terao, Akihiro Oda, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      Org.Lett. 6

      ページ: 3341

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Regioselective Three Component Coupling Reaction of Alkyl Halides, Butadienes, and Ar-M (M=MgX,ZnX)2004

    • 著者名/発表者名
      Jun Terao, Shinsuke Nii, Firoz A.Chowdhury, Akifumi Nakamura, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      Adv.Synth.Catal 346

      ページ: 905

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Pt-Catalyzed Regio- and Stereoselective Thienylthiolation of Alkynes2004

    • 著者名/発表者名
      Takayoshi Hirai, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      Chem.Lett., 33

      ページ: 1148

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Pt-Catalyzed Regio- and Stereoselective Thienylthiolation of Alkynes2004

    • 著者名/発表者名
      Takayoshi Hirai, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      Chem.Lett. 33

      ページ: 1148

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Selenoimidoylation of Alcohols with Selenium and Isocyanides and Its Application to the Synthesis of Selenium-Containing Heterocycles2004

    • 著者名/発表者名
      Yoshiaki Asanuma, Shin-ichi Fujiwara, Tsutomu Shin-ike, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      J.Org.Chem. 69

      ページ: 4845

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Carbonylation of Lithium Enolates with Carbon Monoxide Mediated by Selenium2004

    • 著者名/発表者名
      Shin-ichi Fujiwara, Akira Nishiyama, Tsutomu Shin-ike, Nobuaki Kambe, Noboru Sonoda
    • 雑誌名

      Org.Lett. 6

      ページ: 453

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Titanocene-Catalyzed Formation of Allylsilanes from Allyl Ethers and Chlorosilanes2004

    • 著者名/発表者名
      Shinsuke Nii, Jun Terao, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 45

      ページ: 1699

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Novel Coupling Reaction of Allyl Ethers with Chlorosilanes, Alkyl Tosylates, or Alkyl Halides Promoted by Vinyl Grignard Reagent Leading to Allysilanes or Alkene2004

    • 著者名/発表者名
      Jun Terao, Hiroyasu Watabe, Hiroyuki Watanabe, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      Adv. Synth.Catal. 346(13-15)

      ページ: 1674-1678

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Cross-Coupling Reaction of Alkyl Halides with Organometallic Reagents Using Transition-Metal Catalysts2004

    • 著者名/発表者名
      Jun Terao, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      J.Synth.Org.Chem.Jpn. 62(12)

      ページ: 1192-1204

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Cross-coupling Reaction of Alkyl Halides with Organozinc and Grignard Reagents Using 1,3,8,10-Tetraenes as Additives2004

    • 著者名/発表者名
      Jun Terao, Hirohisa Todo, Hideyuki Watanabe, Aki Ikumi, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      Angew.Chem.Int.Ed. 43

      ページ: 6180-6182

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Dimerizative Disilylation of 1,3-Butadiene with Chlorosilane2004

    • 著者名/発表者名
      Jun Terao, Akihiro Oda, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      Org.Lett. 6(19)

      ページ: 3341-3344

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Regioselective Three Component Coupling Reaction of Alkyl Halides, Butadienes, and Ar-M (M=MgX,ZnX)2004

    • 著者名/発表者名
      Jun Terao, Shinsuke Nii, Firoz A.Chowdhury, Akifumi Nakamura, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      Adv.Synth.Catal. 346(8)

      ページ: 905-908

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Pt-Catalyzed Regio- and Stereoselective Thienylthiolation of Alkynes2004

    • 著者名/発表者名
      Takayoshi Hirai, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      Chem.Lett. 33(9)

      ページ: 1148-1149

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Selenoimidoylation of Alcohols with Selenium and Isocyanides and Its Application to the Synthesis of Selenium-Containing Heterocycles2004

    • 著者名/発表者名
      Yoshiaki Asanuma, Shin-ichi Fujiwara, Tsutomu Shin-ike, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      J.Org.Chem. 69(14)

      ページ: 4845-4848

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Carbonylation of Lithium Enolates with Carbon Monoxide Mediated by Selenium2004

    • 著者名/発表者名
      Shin-ichi Fujiwara, Akira Nishiyama, Tsutomu Shin-ike, Nobuaki Kambe, Noboru Sonoda
    • 雑誌名

      Org.Lett. 6(3)

      ページ: 453-455

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Titanocene-Catalyzed Formation of Allysilanes from Allyl Ethers and Chlorosilanes2004

    • 著者名/発表者名
      Shinsuke Nii, Jun Terao, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 45(8)

      ページ: 1699-1702

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] 1,3-Butadiene as an Efficient Additive for Nickel, Palladium, or Copper-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Alkyl Halides with Grignard Reagents2004

    • 著者名/発表者名
      Jun Terao, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      Catalysts for Fine Chemical Synthesis, Vol.3, Metal Catalysed Carbon-Carbon Bond-Forming Reactions (S.M.Roberts, J.Whittall, P.Mather, and P.McCormack Eds.) (John Wiley & Sons., Oxford)

      ページ: 128-133

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Titanocene-Catalyzed Regioselective Carbomagnesation of Alkenes and Dienes2004

    • 著者名/発表者名
      Shinsuke Nii, Jun Terao, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      J.Org.Chem. 69(2)

      ページ: 573-576

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Reaction Pathways of Zirconocene-Catalyzed Silylation of Alkenes with Chlorosilanes2004

    • 著者名/発表者名
      Jun Terao, Yingshi Jin, Kazushi Torii, Nobuaki Kambe
    • 雑誌名

      Tetrahedron 60(6)

      ページ: 1301-1308

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [図書] 現代化学増刊 最新有機合成化学,(分筆)2005

    • 著者名/発表者名
      寺尾 潤, 神戸宣明
    • 総ページ数
      250
    • 出版者
      東京化学同人
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [図書] Catalysts for Fine Chemical Synthesis, Vol.3, Metal Catalysed Carbon-Carbon Bond-Forming Reactions(S.M.Roberts, J.Whittall, P.Mather, P.McCormack(Eds.))2004

    • 著者名/発表者名
      Jun Terao, Nobuaki Kambe
    • 総ページ数
      6
    • 出版者
      John Wiley & Sons, Oxford
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より

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公開日: 2007-12-13  

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