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2005 年度 実績報告書

アルコールからの官能基変換法の革新;ヒドロキシ基の直接置換法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 16350056
研究機関大阪大学

研究代表者

馬場 章夫  大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (20144438)

研究分担者 芝田 育也  大阪大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (10196420)
安田 誠  大阪大学, 大学院・工学研究科, 講師 (40273601)
キーワードアルコール / 直接変換 / インジウム / ケイ素
研究概要

アルコールからの直接置換反応の開発。
脱離能力が極めて低く直接置換反応が困難なヒドロキシル基からの官能基変換を可能とする手法を開発した。従来は、過酷な条件を避けるために、脱離性の高いOTf基などにいったん変換することが定法であった。基本的で単純な反応であることから改善が困難であり、歴史的な手法が現在でも主流である未開拓分野である。昨年度はアルコールの直接塩素化の開発を中心に行った。方法達成の最大のポイントは、一般的な脱塩酸反応を抑止して、脱水素化を経由させる点にある。この脱水素法の達成が本研究の成否を握っているといっても過言ではない。
本年度は反応の適用範囲の拡大を行う。機構解明をサポートする意味からも、数多くの反応を幅広く実施した。また、塩素化以外の反応に拡大し、一般化をはかった(水素、アリル基、アルキニル基など)。ここでも脱水素反応が鍵になると予想されたが、16年度に開発された配位子が適用可能であり大きな困難はなかった。

  • 研究成果

    (11件)

すべて 2006 2005 2001

すべて 雑誌論文 (10件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Direct Chlorination of Alcohols : Synthesis of Ethyl 3-Chloro-3-Phenylpropanoate [Benzenepropanoic acid, b-chloro-, ethyl ester]2006

    • 著者名/発表者名
      馬場章夫, 安田 誠
    • 雑誌名

      Org.Synth. (印刷中)

  • [雑誌論文] Practical and Simple Synthesis of Substituted Quinolines by an HCl-DMSO System on a Large Scale : Remarkable Effect of the Chloride Ion2006

    • 著者名/発表者名
      馬場章夫, 安田 誠
    • 雑誌名

      J.Org.Chem. 71

      ページ: 800-803

  • [雑誌論文] Direct Carbon-Carbon Bond Formation from Alcohols and Active Methylenes, Alkoxyketone, or Indoles Catalyzed by Indiumn Trichloride without Salt Formation2006

    • 著者名/発表者名
      馬場章夫, 安田 誠
    • 雑誌名

      Angew.Chem.Int.Ed. 45

      ページ: 793-796

  • [雑誌論文] In-or In(I)-Employed Tailoring of the Stereogenic Centers in the Reformatsky-Type Reactions of Simple Ketones, α-Alkoxy Ketones and β-Keto Esters2005

    • 著者名/発表者名
      馬場章夫, 安田 誠, 芝田育也
    • 雑誌名

      J.Org.Chem. 70

      ページ: 10408-10419

  • [雑誌論文] Dihaloindium Hydride as Novel Reducing Agents2005

    • 著者名/発表者名
      馬場章夫, 芝田育也
    • 雑誌名

      The Chemical Record 5

      ページ: 323-335

  • [雑誌論文] Inter- and Intramolecular Radical Couplings of Ene-ynes of Halo-alkenes Promoted by an InCl_3/MeONa/Ph_2SiH_2 System.2005

    • 著者名/発表者名
      馬場章夫, 芝田育也, 安田 誠
    • 雑誌名

      Org.Lett. 7

      ページ: 3093-3096

  • [雑誌論文] Michael addition of ketone enolates to α,β-unsaturated esters or amides in a one-pot procedure : Highly efficient effect of lithium salt generated in situ on organotin enolate.2005

    • 著者名/発表者名
      馬場章夫, 安田 誠, 芝田育也
    • 雑誌名

      Synthesis

      ページ: 233-239

  • [雑誌論文] Indium-Silicon Combined Lewis Acid Catalyst for Direct Allylation of Alcohols with Allyltrimethylsilane in Non-Halogenated Solvent2005

    • 著者名/発表者名
      馬場章夫, 安田 誠
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 1737-1739

  • [雑誌論文] Reductive Cross-Aldol Reaction Using Bromoaldehyde and an Aldehyde Mediated by Germanium(II): One-Pot, Large-Scale Protocol2005

    • 著者名/発表者名
      馬場章夫, 安田 誠
    • 雑誌名

      Org.Lett. 7

      ページ: 1845-1848

  • [雑誌論文] One-pot Synthesis of Heterocycles Initiated by Chemoselective Reduction of Bifunctional Carbonyl Compounds2001

    • 著者名/発表者名
      馬場章夫, 芝田育也, 安田 誠
    • 雑誌名

      Eur.J.Org.Chem

      ページ: 1117-1120

  • [図書] Conmprehensive Organometallic Chemistry 3^<rd> Edition2006

    • 著者名/発表者名
      馬場章夫, 芝田育也, 安田 誠
    • 出版者
      Elsevier(印刷中)

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公開日: 2007-04-02   更新日: 2016-04-21  

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